169487. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dimetil-indán-1,3-dion előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. V. 24. (BE-1229) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. 169487 Nemzetközi osztályozás: C07D 49/27, 49/54 Feltalálók: Buckle Derek Richard kutató vegyész, Redhill, Surrey, Smith Harry kutató vegyész, Maplehurst, Nr. Horsham, Sussex, Nagy-Britannia Tulajdonos: Beecham Group Limited, Brentford, Middlesex, Nagy-Britannia Eljárás 5,6-dimetil-indán-l,3-dion előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az 5,6-dimetil-indán-1,3-dion előállítására. Az (I) képletű 5,6-dimetil-indán-dion új vegyület, amely az értékes allergia-ellenes hatással rendelkező 2-nitro-5,6-dimetil-indán-1,3-dion szintézisében kiindulási anyagként hasz- 5 náható fel. Az 5,6-dimetil-indán-l,3-dionhoz szerkezetileg legközelebb álló ismert vegyület, az indán- 1,3-dion szintézisét a J. of Chemical Education 42, 268 (1965) és a Latv. PSR. Zinat Akad. Vestis, Khim. 10 Ser. 1, 97 (1962) [Chem. Abstr. 59, 519b (1963)] közlemények ismertetik. Az 5,6-dimetil-indán-l,3-diont a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy 15 a) valamely (II) általános képletű 4,5-dimetil-ftálsav-dialkilésztert — ahol Alk alkil-csoportot jelent - erős bázis jelenlétében etilacetáttal reagáltatunk, vagy 20 b) a (III) képletű 4,5-dimetjl-ftalidilidén-ecetsavat erős bázissal reagáltatjuk. A találmány szerinti a) eljárásváltozatban érős bázisként előnyösen nátriumhidridet, míg a b) eljá- 25 rásváltozatban erős bázisként célszerűen nátriummetoxidot alkalmazunk. Az 5,6-dimetil-indán-l,3-dion előállításában felhasznált kiindulási anyagokat ismert vegyületekből állíthatjuk elő a példákban megadott módszerekkel. 30 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 5,6-Dimetil-indán-l,3-dion előállítása (a) 3,6-Dihidro-4,5-dimetil-ftálsav-dimetilészter 30 g (0,366 mól) 2,3-dimetil-butadién és 47,69 g (0,366 mól) acetilén-dikarbonsav-dimetilészter elegyét autoklávban 4 órán át 140C°-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, étert adunk hozzá, majd szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot metanolból és petroléterből (fp.: 40-60 C°) átkristályosítjuk. 3,6-Dihidrö4,5-dimetil-ftálsav-dimetilésztert kapunk, op.: 71-72 C°. Elemzés a Ci2 Hi 6 0 4 képlet alapján: számított: talált: C =64,27%, C =64,41%, H H • 7,19%, = 7,16%. (b) 4,5-Dimetil-ftálsav-dimetilészter 50 g 3,6-dihidro-4,5-dimetil-ftálsav-dimetilészter és 2,5 g 10%-os palládium-csontszén katalizátor elegyét 3 órán át 220-225 C°-on levegővel kezeljük. 169487 /
