169482. lajstromszámú szabadalom • Imidazol-származékot tartalmazó fungicid és mikrobicid szerek
13 169482 14 A „rothadási adjuk meg: fok"-ot az alábbi számértékekben 0 = rothadás nem észlelhető 1 = kis mértékű penészgomba-károsodás 2 = erős penészgomba-károsodás 3 = teljes rothadás. H) táblázat Mikrobicid hatás - faköszörület tartósítása A faköszörület víztartalma 50%. Gátolt nőve- Halakkal Hatókedés szembeni anyag Koncent- területe Rothadási toxicitás képlet- ráció mm-ben fok 3 hét mg/liter száma %-ban Asper- után víz gillus terreus Kontroll 0 1-2 (IX) 0,1 1-3 1-2 20-30 (XIII) 0,1 1-3 1-2 20-30 1. példa 18 g (0,05 mól w-bróm-co-[(2',6, -diklór)-fenoxi]-acetofenon és 12 g (0,18 mól) imidazol 120 ml acetonitrillel készített oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán keresztül forraljuk. Utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 150 ml vízben oldjuk és 3x40 ml metilénkloriddal kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk és 2 x 30 ml vízzel kirázzuk. Utána a metilénkloridos oldatot szárítjuk, és az oldatot szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Az így kapott olajat etilacetátban oldjuk, és éteres sósavat adunk hozzá. A kapott kristályos csapadékot etanolból vagy izopropanolból átkristályosítjuk. 9 g (az elméleti hozam 47%-a) a>-[imidazolil]-w-[(2',6'-diklór)-fenoxi]-acetofenon-hidrokloridot kapunk. A termék 218 C°-on olvad. A kiindulási anyagként alkalmazott w-bróm-o;-[(2',6'-diklór)-fenoxi]-acetofenont (Op.: 58 C°) w-klór-acetofenon és 2,6-diklórfenol kondenzálásával állítjuk elő. Az így kapott cj-[(2',6'-diklór)-5 -fenoxi]-acetofenont szokásos módon 140C°-on brómmal brómozzuk. A következő példákban alkalmazott kiindulási anyagokat analóg módon állítjuk elő. 10 2. példa 32,25 g (0,1 mól) o>-bróm-cj-[(2'-klór)-fenoxi]-acetofenon és 24 g (0,35 mól) imidazol 240 ml acetonitrillel készített oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán keresztül forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 300 ml vizet adunk, majd a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Utána a szerves fázist 2 x 80 ml vízzel kirázzuk, majd szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után kapott gyantaszerű maradék vízmentes éter hozzáadására kristályosodik. 22 g o)-[imidazolil]-w-[(2'-klór)-fenoxi]-acetofenont kapunk, ami az elméleti hozam 70%-ánák felel meg. Op.: 95 C°. Ha a szabad bázis éteres oldatához éteres sósavat adunk, a termék hidrokloridját kapjuk. Az w-[imidazolil]-a;-[(2, -klór)-fenoxi]-acetofenón-hidroklorid egy mól kémiailag kötött vizet tartalmaz, vagyis a ketocsoport hidráiként van jelen. A termék 171 C°-on olvad. 15 20 25 30 35 40 45 50 3. példa 15,25g (0,05 mól) l-bróm-l-[(4'-klór)-fenoxi]-3--dimetil-bután-2-on és 12 g (0,18 mól) imidazol 120 ml acetonitrillel készített oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 18 órán keresztül forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékhoz 150 ml vizet adunk. A vizes fázist 3 x 30 ml metilénkloriddal kirázzuk. A szerves fázist szárítjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 400 ml ligroinból átkristályosítjuk. 10,5 g (72%) l-imidazol-l-il[(4'-klór)-fenoxi]-3,3-dimetil-bután-2-ont kamunk, amely 135C°-on olvad. A kiindulási anyagként alkalmazott 1-bróm-[ 1 -(4'-klór)-fenoxi]-3,3-dimetil-bután-2-ont 4-klórfenol és bróm-pinakolin reagáltatása és a • kapott termék 140C°-on brómmal végzett brómozása útján állítjuk elő. Op.: 80C°. Azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő. Példa R1 Ra R3 4. 2,4,5-triklórfenil H fenil 5. 2,4-diklórfenil H 4-klórfenil 6. 4-klórfenil H fenil 7. 2,4-diklórfenil H fenil 8. 3-klórfenil H fenil Fizikai állandó Op. C° törésmutató 0 CO hidroklorid 121 O CO 97 O C(OH)2 hidroklorid 135 O C(OH)2 hidroklorid 155 O C(OH)2 hidroklorid 124 7
