169481. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált benzofuranilésztert tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 169481 4 lyosítva tiszta 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino-benzofurán -5-il-metilaminoszulfoná tot kapunk 129-131 C° olvadásponttal. * Azonos módon állíthatók elő a következő vegyületek: 5 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino--benzofurán- 5-il-etilaminoszulfonát, op. 95-97 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino- 10 -benzofurán-5-il-izopropilaminoszulfonát, op. 117-119 C°, 2,3-dihidro-3-etil-2-piperidino-benzofurán--5-il-metilaminoszulfonát, op. 114-115 C°. 15 2. példa 9,6 sr. nátriumhidrid 190 sr. tetrahidrofuránnal 20 készült szuszpenzióját 20-30 C°-on keverés közben a hidrogénfejlődés mértékében 99,6 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino-5-hidroxi-benzofurán 360 sr. tetrahidrofuránnal készült oldatával reagáltatjuk. A reakció teljessé tétele érdekében még 1 óra hosszat 25 40 C°-on keverjük, majd a reakciókeverékhez 30-35 C°-on hozzácsepegtetünk 60 sr. dimetilaminoszulfonilkloridot, és még 30 percig 50-55 C°-on reagáltatjuk. Ezután a nátriumkloridot elválasztjuk, a víztiszta oldatot vákuumban bepároljuk, a mára- 30 dékot metanollal melegítés közben feloldjuk, és a forró oldatot szűrjük. Lehűlés után a kristályos anyagot leszívatva olvadáspontja 110—113 C°. Metanolból ismét átkristályosítva tiszta 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolinobenzofurán-5-il-dimetilami- 35 noszulfátot kapunk 113-114 C° olvadásponttal. Azonos módon állíthatjuk elő a következő vegyületet: 40 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino-benzofurán-5-il-dietilaminoszulfonát, op. 90-92 C°. A kiindulási anyagként használt szubsztituált 5- 45 -hidroxi-benzofurán-származékok előállítását például a 6512 311 számú holland szabadalmi leírás, a J. prakt. Chem. 4. sorozat, 32, 144 (1966) és a 3 184 457 számúi amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás ismerteti. 50 3. példa 133 sr. víz és 68 sr. tömény sósav keverékéhez 55 80C°-on keverés közben egyszerre hozzáadunk 68 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-morfolino-benzofurán-5-il-metilaminoszulfonátot. A keveréket gyorsan 90-95 C°-ra melegítjük, és 2 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd a reakcióoldatot jég hozzá- 60 adásával rögtön lehűtjük. A feldolgozáshoz éterrel extraháljuk, az éteres oldatot 2 ízben vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A sűrűn folyó maradékot 100 sr. éterben feloldjuk, és 60 sr. n-hexán hozzáadása után 65 hűtés közben a 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hidroxi-benzofurán-5-il-metilaminoszulfonátot kristályos anyagként kapjuk 111-112 C° olvadásponttal. Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 2s 3-dihidro-3 ) 3-dimetil-2-hidroxi-benzofurán-5-il-etilaminoszulfonát, ni5 =1,5250, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hidroxi-benzofurán-5-il-izopropilaminoszulfonát, op. 75-76 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hidroxi--benzofurán-5-il-dimetilaminoszulfonát, op. 90-91 C°, 2,3-dihidro-3,3-dímetil-2-hidroxi-benzofurán-5-il-dietilaminoszulfonát, op. 65-66 CV 4. példa 22,5 sr. 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-hidroxi-benzofurán-5-il-metilaminoszulfonát 200 sr. metanollal készült oldatához 4 csepp tömény kénsavat adunk, majd 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket lehűlés után trietilaminnal semlegesítjük, majd vákuumban szárazra bepároljuk. A sűrűn folyó maradékot éter és n-hexán elegyével kezelve 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metoxi-benzofurán-5-il-metilaminoszulfonátot kapunk kristályos alakban 89-91 C° olvadásponttal. Azonos módon állíthatók elő a következő vegyületek: 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzofurán-5-il-metilaminoszulfonát, op. 64-66 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-propoxi-benzofuran--5-il-metilaminoszulfonát, op. 51—53 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-izopropoxi-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát, op. 58-59 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-alliloxi-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát, op. 66-67,5 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-propargiloxi-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát, op. 70-71 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-(2-klóretoxi)-benzofuran-5-il-metilaminoszulfonát, op. 52-54 C°, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-metoxi-benzofuran-5-il-etilaminoszulfonát, nés =1,5130, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-etoxi-benzofuran- , -5-il-etilaminoszulfonát, n£s = 1,5065, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-propoxi-benzofuran-5-il-etilaminoszulfonát, nf35 = 1,5005, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-2-izopropoxi-benzofuran-5-il-etilaminoszulfonát, nhs = 1,5020, 2
