169480. lajstromszámú szabadalom • Triazolil-O,N-acetálokat tart. fungicidek és eljárás a hatóanyag előállítására
15 169480 16 formamidinszulfinsavat. A reakcióelegyet 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olajszerű anyagot 100 ml vízben felvesszük és kétszei 100 ml metilénkloriddal extra- 5 háljuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A keletkező olajszerű anyagot petroléterrel felforraljuk, ezután kikristályosodik. Szűréssel 26,5 g (79%) 10 l-(4'-brómfenoxi)-l-[l,2,4-triazolü-(l')]-3I 3-dimetü-bután-2-olt kapunk, amelynek olvadáspontja 115-118 C°. 5. példa 15 29,5 g (0,114 mól) l-fenoxi-l-[ 1,2,4-triazolil<n]-3,3-dimetil-bután-2-ont 250 ml metanolban feloldunk és 0-5 C -on, keverés közben és visszafolyató hűtő alkalmazásával részletekben hozzá- 20 adunk 5,8 g (0,15 mól) nátriumbórhidridet. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd a 2. példa szerinti módon 20 ml koncentrált sósavval és 250 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal feldolgozzuk. A nátriumhidrogénkarbonátot tartalmazó szuszpenziót kétszer 150 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat kétszer 100 ml vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A keletkező olajszerű anyagot fonó petroléterrel felforraljuk. Ekkor kristályos maradék marad vissza, ezt fonón szűrjük és szárítjuk. A szűiletből vákuumban eltávolítjuk az oldószert és a maradékot petroléterrel és kis mennyiségű éterrel eldörzsöljük. így összesen 23,4 g (79%) 1-fenoxi-l-[ 1,2,4-triazolil-(l ')]-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk, ebből 4,1 g az eritro-alak, amelynek olvadáspontja 132 C (ez felel meg a kristályos maradéknak) és 19,3 g o a treo-alak, amelynek olvadáspontja 88-94 C (ezt kapjuk a szűrlet feldolgozásával). Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi táblázatban felsorolt I általános képletű vegyületeket. Példa száma R1 R2 R3 R4 Az (gyök képletszáma) Op. (C>agy n&° 6. 4-nitro-fenil H H -C(CH3 ) 3 rv 194-196 7. 4-izobutil-fenil H H -CÍCH3 ) 3 IV 113-117 8. 4-metil-fenil H H -C(CH3 ) 3 IV 123-127 9. 2-klór-fenil H H • -C(CH3 ) 3 IV 107-112 10. 3-klór-fenil H H -C(CH3 ) 3 IV 114-115 11. 4-fluor-fenil H H -C(CH3 ) 3 rv 99-110 12. XXX képletű gyök H H -C(CH3 ) 3 IV 98-100 13. XXII képletű gyök H H -C(CH3 ) 3 ív 115-117 treo 14. 2,4-diklórfenil H H -C(CH3 ) 3 IV 186-190 eritro 15 2-metil-4-klórfenil H H -C(CH3 ) 3 IV 107-110 16. 3,4-dimetilfenil H H -C(CH3 ) 3 ív 133-135 17. 2,4,5-triklórfenil H H -C(CH3 ) 3 IV 137-144 18. 2,4-diklórfenil H H -C(CH3 ) 3 V 185-187 19. 4-klórfenil H H CH3 rv 84-90 20. 2,4-diklórfenil H CH3 -C(CH3 ) 3 rv 101-103 21. t-klórfenil H benzil -C(CH3 ) 3 rv 113-116 22. «111 képletű gyök H H -C(CH3 ) 3 IV 136-138 23. p-klórfenil H CH3 fenil IV 171-173 24. XXIV képletű gyök H H -C(CH3 ) 3 rv 95-98 25. XXV képletű gyök H H -C(CH3 ) 3 rv 142-144
