169479. lajstromszámú szabadalom • Diklórtiazolil-karbamidokat tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására

11 169479 2. táblázat 12 Kikelés előtt próba FelHatóanyag használt Echino- Cheno-Sina-Galin-MatriKukoszáma ható- chloa podium anyag (kg/ha) pis Lolium soga caria Zab Gyapot Búza rica (1) 5 2,5 2 2 2 0 0 0 1 0 (2) 5 2,5 5 5 4-5 4 3 3 (5) 5 3 5 4-5 5 5 5 10 1 i 2.5 2 4-5 4 4-5 5 5 0 0 0 0 A) összehasonlító (ismert) 5 5 5 4-55554 2,5 4 4-5 3 4 5 5 4 2 1 4 3 3 2-3 B) összehasonlító (ismert) 5 2,5 5 5 4-5 4-5 4-5 5 4 4-5 A fenti táblázatokban szereplő hatóanyagok az alábbiak: 1. számú hatóanyag: N-(4,5-diklór-2-tiazc!il)-N,N'-dimetil-karbamid, 2. számú hatóanyag: N-(4,5-diklór-2-tiazolil)-N,N',N'-trimetil-karbamid, 5. számú hatóanyag: N-(4,5-diklór-2-tiazolil)-N-etil-N'-metil-karbamid, A) összehasonlító anyag: N-(5-klór-2-tiazolil> -N'-metil-karbamid, (az 1 567 044 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismert), B) összehasonlító anyag: N-(5-bróm-2-tiazolil)-N'-metil-karbamid (az 1 567 044 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratból ismert). A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 35 40 45 1. példa 55 18,3 g (0,1 mól) 2-metilamino-4,5-diklórtiazol 150 ml dioxánnal készített oldatát először 3 csepp 1,2-trimetilén-l ,4,5,6-tetrahidro-pirimidinnel (DBN), majd 6,3 g (0,11 mól) metilizocianáttal keverjük 60 össze. Eközben a hőmérséklet fokozatosan 35-40 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet 2 órán át keverjük 50 C°-on, majd az oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot ecetészterből átkristályosítjuk, így 17,5 g N{4,5-diHór-2-tiazolü)-N,N'-dimetilkar-4-5 4 3 2 bamidot kapunk (73%), amelynek olvadáspontja 168-169 C°. 2. példa a) b) Eljárásváltozat szerinti eljárás 18,3 g (0,1 mól) 2-metilamino-4,5-diklór-tiazolt és 11,8 g (0,11 mól) dimetilkarbamidsavkloridot 8 órán át melegítünk visszafolyató hűtő alatt 150 ml piridinben. Ezután a piridint vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot híg sósavval jól elkeverjük, leszűrjük, szárítjuk és mosóbenzinből átkristályosítjuk. Kitermelés: 13 g (51%) N-(4,5-diklór-2-tiazolil)-N,N',N'-trimetil-karbamid, olvadáspont: 78-80 C°. 50 b) c) Eljárásváltozat szerinti eljárás 19,2,g (0,22 mól) 50%-os vizes dimetilaminoldat és 25 ml aceton elegyébe jeges hűtés közben, 10-15 C°-on becsepegtetjük 24,6 g (0,1 mól) 2-(N-klórkarbonil-metilamino)-4,5-diklór-tiazol 250 ml acetonnal készített oldatát. Az exoterm reakció lezajlása után a reakcióelegyet 3 órán át keverjük 50 C -on. Ezután az aceton legnagyobb részét vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vízzel elkeverjük. Az oldhatatlan terméket leszűrjük, szárítjuk és mosóbenzinből átkristályosítjuk. Kitermelés: 22,4 g (88%) N-(4,5-diklór-2-tiazolü)-N,N',N'-trimetil-karbamid, olvadáspont: 78-80 C : Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi 3. táblázatban felsorolt vegyületeket. 65 6