169466. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új hidroaromás vegyületek előállítására

13 169466 14 3. példa 12g 5-benzoil-6_-hidroxi-indán-l-karbonsav 100 ml butanolos oldatához 8 csepp tömény kénsavat adunk és 6 órán át forraljuk vízmentes körülmények között visszacsepegő hűtő alatt. Ezután vákuumban körülbelül 20 ml térfogatúra pároljuk be, és ezt a maradékot 100 ml metilénklorid és 100 ml víz között háromszor megoszlatjuk. A szerves fázisokat nátriumszulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékból hidegen éter-petroléter elegy felhasználásával kristályosítjuk ki az 5-benzoil-6-hidroxi-indán-l-karbonsav-n-butilésztert, amely sárga lapos kristályú anyag. Op.: 43-44 C°. Kitermelés: 10,9 g. 4. példa A 3. példában leírt eljárással azonos módon 12 g 5-benzoil-6-hidroxi-indán-l-karbonsavból és kénsavas etanolból kiindulva állítjuk elő az 5-benzoil-6-hidroxi-indán-1-karbonsav-etilésztert, mely sárga lapos kristályú anyag. Op.: 83-84°. Kitermelés: 10,8 g. 5. példa 66,8 g finoman porított alumíniumklorid 100 ml metilénkloridos szuszpenziójához vízmentes körülmények között, keverés közben, 0—10 -on lassan 20,6 g 6-metoxi-indán-l-karbonsav-metilészter kis mennyiségű metilénkloridos oldatát és végül 46,3 g p-metilbenzoilkloridot csepegtetünk úgy, hogy a reakcióelegy visszacsepegés közben enyhén forrjon. A hozzáadás befejezése után 3 és fél órán át forraljuk tovább. Ezután hagyjuk szobahőmérsékletűre lehűlni, 500 g jégre öntjük, és kétszer 500—500 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd vákuumban (végül nagy vákuumban) bepároljuk. A bepárlási maradékból éter-petroléter elegy felhasználásával hidegen kristályosítjuk ki az 5-(p-toluil)-6-hidroxi-indán-l-karbonsav-metilésztert, mely etanol-petroléter elegyből történő ismételt átkristáíyosítás után 74-76 -on olvad. Kitermelés: 14,9 g. 6. példa A 2. példában leírt eljárással analóg módon alítjuk elő 8,5 g 5-(p-toluü)-6-hidroxi-indán-l-karbonsav-metilészterből kiindulva az 5-(p-toluil)-6-hidroxi-indán-1-karbonsavat, mely sárga kristályos anyag, és éterből történő átkristáíyosítás után 186-188°-on olvad. Kitermelés: 6,7 g. 7. példa Az 5. példában leírt eljárással azonos módon 19 g 6-metoxi-indán-l-karbonsav-metilészterből és 48 g p-klórbenzoilkloridból kiindulva állítjuk elő az 5-(p-klórbenzoil)-6-hidroxiindán-l-karbonsav-metilésztert, mely éter-petroléter elegyből történő kristályosítás után 96-98 -on olvad. Kitermelés: 19,8 g. 8. példa v A 2. példában leírt eljárással azonos módon 10 g 5 - ( p -k 1 ó r benzoil)-6-hidroxi-indán-1 -karbonsav-metií-10 észterből kiindulva állítjuk elő az 5-(p-klórbenzoil)-6-hidroxi-indán-l-karbonsavat sötétsárga kristályos anyag alakjában. Éter-petroléter elegyből történő átkristáíyosítás után 187-189 -on olvad. Kitermelés: 5,7 g. 9. példa 10 g 5-benzoil-6-hidroxi-indán-1 -karbonsav-metil-20 észter 100 ml ecetsavanhidrides oldatát 4 órán át forraljuk visszacsepegő hűtő alatt vízmentes körülmények között. Ezután vákuumban szárazra pároljuk. A bepárlási maradékhoz 200 ml toluolt adunk, és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradék 25 nagy vákuumban történő desztillációjával nyerjük 0,06 torr nyomáson, 195—200 -on forró frakcióként az 5-benzoü-6-acetoxi-indán-l-karbonsav-metilésztert, színtelen olaj alakjában. Kitermelés: 10,4 g. 10. példa , Az 1. példában leírt eljárással azonos módon 35 állítjuk elő 15,5 g 6-metoxi-indán-l-karbonsav-metilészterből és 33 g tiofén-2-karbonsavkloridból a nyerstermék kromatográfiás úton 300 g szilikagélen metilénkloriddal, mint eluálószerrel történő tisztítása után az 5-tenoil-6-hidroxi-indán-l-karbonsav-40 -metilésztert, mely éter-petroléter elegyből történő átkristáíyosítás után 11 l-l 13°-on olvad. Kitermelés: 12,9 g. 45 11. példa A 2. példában leírt eljárással azonos módon 4,0 g 5-tenoil-6-hidroxi-indán-l-karbonsav-metilészter 20 ml 2 n nátriumhidroxid-oldat és 50 ml metanol 50 elegyével készített oldatából kiindulva az 5-tenoil-6-hidroxi-indán-l-karbonsavat állítjuk elő, mely etilacetát-petroléter elegyből történő átkristáíyosítás után 183-184°-on olvad. Kitermelés: 3,4 g. 12. példa Az 1. példában leírt eljárással azonos módon 60 14,5 g 6-metoxi-indán-l -karbonsav-metilészterből és 36,8 g o-klórbenzoilkloridból kiindulva állítjuk elő az 5-(o:klórbenzoil)-6-hidroxi-indán-1 -karbonsav-metilésztert, mely éter-petroléter elegyből történő átkristáíyosítás után 78—80 -on olvad. Kiterme-65 lés: 13,8 g. 7