169456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-helyettesített 3-aminokarbazol-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó tesztcsíkok ill. tesztfilmek

7 169456 8 53,1 %-a) 9-03-dimetilaminoetil)-6-klór-3-nitrokarbazolt kapunk sárga kristályok alakjában, a termék 217 C -on (bomlás közben) olvad. Az anyalúgból további terméket kaphatunk. 4. példa 9^karboW<lrazidoetfl)-3-aminokarbazol Hűtővel és fűtőfürdővel ellátott 100 ml-es gömblombikba beviszünk 2,68 g (0,01 mól) 9-(/3-metoxikarbonüetil)-3-aminokarbazolt és 50 ml hidrazinhidráttal együtt 21/2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a felesleges hidrazinhidrátot ledesztilláljuk és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2g (74,5% elméleti hozamnak megfelelő) 9-(0-karbohidrazidoetü)-3--aminokarbazolt kapunk. Op. 172-174 C . A kiindulási anyagként alkalmazott 3-aminokarbazolt a következő módon állítjuk elő: Keverővel, hűtővel, hőmérővel .és gázbevezető csővel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikban 100 g (0,46 mól) 9-(/3-ciánetil)-karbazolt szuszpendálunk 1 liter metanolban és 12 órán keresztül száraz klórhidrogént vezetünk a szuszpenzióba, miközben a nitril ammóniaklorid-kiválás közben teljesen feloldódik. A szilárd anyagot leszívatással elkülönítjük és a szűrlethez 500 ml vizet adunk. A kivált kristályokat szívótölcséren elkülönítjük és vízzel mossuk. Ily módon 105,7 g (az elméleti kitermelés 92,4%-a) 9-(/3-metoxikarboniletil)-karbazolt kapunk színtelen kristályok alakjában. Op. 64-66 C°. 68,25 g (0,27 mól) metilésztert egy keverővel, hűtővel, hőmérővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikban feloldunk 360 ml jégecetben. Az oldathoz 30 perc leforgása alatt hozzácsepegtetjük 22,5 ml 65%-os salétromsav 45 mj jégecettel készített oldatát, miközben a 30 C -os hőmérsékletet nem lépjük túl. Ezután a reakcióelegyet 30 percig 20 C -on keverjük és ezt követően 2 liter vízbe öntjük. Ily módon zöld színű kristályokat kapunk, amelyet szűrőn leszívatunk, vízzel és éterrel mosunk. így 71,65 g (az elméleti kitermelés 89,2%-a) 9-(/3-metoxikarboniletil)-3-nitrokarbazolt kapunk világoszöld kristályok alakjában. Op. 125-126 C° 52,0 g (0,174 mól) ily módon előállított nitroésztert ezután egy 2 liter űrtartalmú keverőkészülékben 500 ml abszolút metanolban 1 liter 4n metanolos ammónia és 30 ml Raney-nikkel jelenlétében 20 percen keresztül 25 C -on hidrogénezünk. A katalizátor leszívatása, a szűrlet betöményítése és szárítása után 45 g aminoésztert kapunk. A nyersterméket izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 38,6 g (az elméleti kitermelés 82,6%-a) kristályos terméket kapunk, amely a 9-(/3-metoxikarboniletil)-3-aminokarbazollal azonos. Op. 132-134 C°. 5. példa 9-03-hidroxietilaminokarboniletil)-3--aminokarbazol 5 Hűtővel és fűtőfürdővel rendelkező 50 ml-es gömblombikba beviszünk 2,68 g (0,01 mól) 9-(0-metoxikarbonüetü)-3-aminokarbazolt (amelyet a 4. példában megadott módon állítunk elő) és 10 20 ml etanolaminnal együtt visszafolyatás közben melegítünk. Ezután a felesleges etanolamint ledesztilláljuk vízsugárszívattyú alkalmazásával és a maradékot metanolban oldjuk. Metanolos sósav hozzáadása után a képződött kristályokat szűrőn leszí-15 vatjuk és éterrel mossuk. Ily módon 2,44 g (73,2% elméleti kitermeléssel) 9-(j3-hidroxietilaminokarboniletil)-3-aminokarbazolt kapunk hidroklorid alakjában. Op. 217-218 C°. 6. példa 9-(7-dimetilaminopropil)-3-aminokarbazol 25 Karbazolból és 7-dimetilaminopropilkloridból a 3. példa szerint eljárva 9-(7-dimetilaminopropil)-karbazolt kapunk. Kitermelés az elméleti hozam 70,5%-a. A termék sárgás olaj. Forráspont = 30 = 200-210 C° (1,1 Torr-nál). Ennek a vegyületnek a nitrálása után az elméleti kitermelés 62,5%-ának megfelelő, okkersárga színű 9-(7dimetilaminopropil)-3-nitrokarbazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 196-207 C. Ezt a köz-35 benső vegyületet Raney-nikkellel metanolos ammónia jelenlétében 25-30 C -on hidrogénezzük és a szabad bázist dihidrokloriddá alakítjuk. Kitermelés az elméleti hozam 76,4%-ának megfelelő 9-(7-dimetilaminopropil)-3-aminokarbazol. A 40 termék színtelen kristályos anyag és 245 C -on olvad (bomlás közben). 45 7. példa 9-(7-dimetilaminopropil)-6-klór-3--aminokarbazol 50 3-klórkarbazolból és 7-dimetilaminopropilkloridból a 3. példában leírt módon 9-(7-dimetilaminopropil)-3-klórkarbazolt kapunk. Kitermelés az elméleti hozam 74,2%-ának felel meg, a termék sárgás olaj. Forráspont = 240-245 C . (5 Torr-nál) 55 Ennek a vegyületnek a nitrálása után az elméleti kitermelés 67,3%-ának megfelelő mennyiségű sárga színű terméket kapunk, amely a 9-(7-dimetilaminopropil)-3-klór-6-nitrokarbazollal azonos. A termék olvadáspontja 219 C . Ezt a vegyületet Raney-nik-60 kellel metanolban hidrogénezzük és utána dihidrokloriddá alakítjuk, ily módon az elméleti kitermelés 73,6%-ának megfelelő mennyiségű 9-(7-dimetilaminopropil):6-Mór-3-arninokarbazol-dihidrokloridot kapunk sárgás színű kristályok alakjában. / A termék 276 C°-on (bomlás közben) olvad. 4