169442. lajstromszámú szabadalom • 4-amino-5-H- 1,24-triazin-5-onok azometinjeit tartalmazó herbicidek és eljárás a hatóanyagok előállítására

169442 10 minden felületegységre a táblázatban megadott hatóanyagmennyiséget vigyük fel. A permetezőfolyadék koncentrációja szerint a felhasznált vízmennyiség 1000-2000 liter/ha. Három hét múlva meghatározzuk a növények károsodási fokát és 0-5 értékekkel jelöljük, amelyek az alábbi jelentésűek: 0 nincs hatás, 1 néhány csekély égési folt, 2 látható levélkárosodás, 3 néhány levél és szárrész részben elpusztult, 4 a növények részben elpusztultak, 5 a növények teljesen elpusztultak. A hatóanyagokat, felhasznált hatóanyagmennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi B) táblázatban adjuk meg. B) táblázat Kikelés utáni próba Hatóanyag képletszáma Felhasznált mennyiség (kg/ha) Répa Avena fatua Echinochloa Alope curus myosuroides Poa Sorghum halepense Polygonum Amaranthus Urtica X (ismert) 4 2 1 0 0 0 3 2 1-2 4 4 3 4 4 3 3 3 2 4-5 4-5 4-5 5 5 4-5 3 4 3 5 5 3 VII 4 2 0 0 4 3-4 4-5 4-5 4-5 4 5 4-5 5 5 5 5 5 5 5 5 XI 4 2 1 0 4-5 4 3-4 2-3 4 4 4-5 4-5 5 5 4 3-4 5 5 5 4 XII 4 2 1-2 1 4 3-4 4 3-4 4 4 4 3-4 5 5 3 1-2 5 4-5 4-5 4 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az 35 A kiindulási anyagként alkalmazott 3-etil-4-amialábbi kiviteli példákat adjuk meg. no-6-fenü-l,2,4-triazin-5-ont az alábbi módon állítjuk elő. 1. példa 10,lg (0,05 mól) 3-metil-4-amino-6-fenil-l,2,4--triazin-5-ont, 10 g (0,09 mól) benzaldehidet, 30,2 g (0,175 mól) p-toluolszulfonsavat és 300 ml benzolt 8 órán át forralunk vízleválasztó feltét alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradék petroléterrel eldörgölve megszilárdul. Átkristályosítás után 11,0 g (76%) 3-metil-4-benzihdénamino-6-fenil-5-H-l ,2,4-triazin-5-ont kapunk, olvadáspont: 179 C°. 40 45 50 2. példa 10,8 g (0,05 mól)'3-etil-4-amino-6-fenil-l,2,4-tria- 55 zin-5-ont feloldunk 100 ml alkoholban és 7g (0,05 mól) dimetilformamiddimetilacetállal éjszakán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával 0,5 g (0,003 mól) p-toluolszulfonsav jelenlétében. Az etanolt ezután vákuumban ledesztilláljuk, a maradék 60 kristályosan dermed meg. Izopropanolból végzett átkristályosítás után 11 g (81%) 3-etil-4-(3 ',3 '-dimetilformamidino-l)-6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 123 C°. 65 26,7 g (0,1 mól) l-fenil-l-etoxikarbonil-4-klór-4--etil-2,3-diazabutadién 100 ml dimetilformamiddal készített oldatához 5-10 C° hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 10,0 g (0,2 mól) 20 ml dimetilformamidban oldott hidrazinhidrátot. Az elegyet 3 órán át keverjük, majd összekeverjük 250 ml vízzel. Ezután a reakcióelegyet éjszakán át állni hagyjuk. Ezután a levált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel jól kimossuk és szárítjuk. A sárgásfehér nyersterméket (17,4 g, 80%) izopropanol-víz elegyből végzett átkristályosítással tisztítjuk. 14,5 g (67,1%) 3-etü-4-amino-6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 164 C°. 3. példa 13,5 g (0,05 mól) 3-ciklohexil-4-amino-6-fenil-5--H-l,2,4-triazin-5-ont feloldunk 250 ml acetonban, hozzáadunk 0,1 g (0,0006 mól) p-toluolszulfonsavat és visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet forrón szűrjük, ezután az oldószert részben ledesztilláljuk és a maradékot összekeverjük 20-50 ml izopropanollal. Az ekkor kapott kristályos maradékot leszűrjük és éterrel mossuk. 5