169435. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-feniltionotiolfoszforsav- észterek előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. XI. 15. (BA-3168) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. XI. 17. (P 23 57 526.0) Közzététel napja: 1976. VI. 28. Megjelent: 1977. IX. 30. 169435 Nemzetközi osztályozás: C 07 F 9/18 A 01 N 9/36 Feltalálók: Dr. Maurer Fritz vegyész, dr. Riebel Hans-Jochem vegyész, dr. Rohe Lothar vegyész, dr. Stendel Wilhelm állatorvos, Wuppertal, dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-feniltionotiol-foszforsavészterék előállítására 1 A találmány inszekticid és akaricid szerekre, valamint ezek hatóanyagaként alkalmazható új O-fenil-tionotiol-foszforsavészterek előállítására vonatkozik. Ismert, hogy az O-fenil-tionofoszforsavészterek, így az 0,0-dietil-0-(4-klórmetilszulfonilfenil)-tiono-foszforsavészter inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek (lásd: 2 803 580 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). Ezen vegyületek melegvérűekkel szembeni toxicitása azonban igen magas. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű O-fenil-tionotiol-foszforsavészterek - ahol RésR'1-4 szénatomos, azonos vagy különböző alkilcsoportot, R" hidrogén- vagy halogénatomot és R'" az alkilláncban 1-4 szénatomot tartalmazó alkilszulfonil-, halogénalkilszulfonil- vagy 1 -fluor-1 -karbalkoxi-metilmerkaptocsoportot jelent -kitűnő inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű új O-fenil-tionotiol-foszforsavésztereket úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű szubsztituált fenolt -ahol R" és R'" jelentése a fenti - valamely (III) általános képletű 0,S-dialkil-tionotiol-foszforsavdiészterhalogeniddel — ahol R és R' jelentése a fenti és Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent — adott esetben valamilyen savmegkötőszer, vagy annak alkáli-, földalkáliilletve ammóniumsója jelenlétében reagáltatunk. 5 Meglepő, hogy a találmány szerint előállítható (I) általános képletű O-fenil-tionotiol-foszforsavészterek inszekticid és akaricid hatása jelentősen nagyobb, ugyanakkor melegvérűekre kifejtett toxicitásuk alacsonyabb, mint az analóg szerkezetű és 10 hasonló hatású ismert vegyületeké. A találmány szerinti vegyületek tehát értékesen gazdagítják a technikát. Ha kiindulási anyagként 2-bróm-4-klórmetilszulfonil-feriolt és O-etil-S-szek-butil-tionotiol-foszforsav-15 diészterkloridot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. A kiindulási anyagként alkalmazható 0,S-dialkil-tionotiol-foszforsavdiészter-halogenideket és a szubsztituált fenolszármazékokat a (II) és (III) kép-20 let egyértelműen meghatározza. A (II) és (III) általános képletben R és R' előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, ,1-4 szépatomot tartalmazó alkilcsoportot, 25 R" hidrogén-, klór- vagy brómatomot és R"' egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—3 szénatomot tartalmazó alkilszulfonilcsoportot, illetve klórmetilszulfonÜ-, 2-klóretilszulfonilvagy 1-3 szénatomos 1 -fluor- 1-karbalkoxi-30 metilmerkaptocsoportot jelent. 169435