169298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus oximéterek előállítására - helyi érzéstelenítő, görcsoldó, antidepresszáns és antiparkinson hatás
7 169298 8 1. példa 2-Benzál-1 -(3 '-dimetil-amino-propoxi-imino)-ciklohexán 2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 50 ml abszolút toluolos szuszpenziójához 85 C°-on állandó keverés közben hozzácsepegtetjük 20,1 g (0,1 mól) 2-benzál-ciklohexanon-oxim 200 ml abszolút toluollal készült oldatát. Az elegyet ezután 2 órán keresztül 130C°-on tartjuk, majd a keverést tovább fenntartva 13,3 g (0,11 mól) dimetil-amino-propil-klorid 40%-os abszolút toluolos oldatát adagoljuk be. További 6 órai melegítés után a 30 C -ra hűtött toluolos oldatot 100 ml vízzel mossuk, majd 15 g (0,1 mól) borkősav vizes oldatával, vagy 0,11 mól mennyiségű híg vizes sósavval extraháljuk. A 0—5 C°-ra hűtött vizes oldatot ezután koncentrált ammóniumhidroxiddal pH-10-ig lúgosítjuk. Az olajosan kiváló bázist diklóretánnal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Hozam: 19,6 g (68,6%). Fp./0,4Hgmm: 182-186 C°. Fumarat A 19,6 g (0,068 mól) bázist feloldjuk hidegen 20 ml acetonban, ehhez az oldathoz 7,9 g (0,068 mól) fumársav 80 ml forró abszolút alkohollal készült oldatát adjuk. A lehűléskor kiváló fehér kristályos fumarátot szűrjük, szárítjuk. Hozam: 26,2 g (95%). Op.: 134-135 C°. Analízis a C22H 3 oN 2 O s képlet alapján: számított: C =65,81%, H = 7,53%, N = 6,98%, talált: C =65,61%, H =7,65%, N = 7,03%. 2. példa 2-Benzál-l-(2'-dimetil-amino-etoxi-imino)-ciklohexán Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a dimetil-amino-propil-klorid helyett 14,9 g (0,11 mól) dietil-amino-etil-kloridot mérünk be.' Hozam: 16,8 g (62,4%) sárga olaj. Fp./0,4Hgmm: 192-196 C . Fumarat op.: 110-112 C°. Analízis a C23 H 32 N 2 O s képlet alapján: számított:. C =66,33%, H = 7,74%, N'=' 6,72%, talált: C =66,16%, H =7,87%, N = 6,75%. 3. példa 2-Benzál-l-(2'-dimetil-amino-etoxi-imino)-ciklohexán Mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a dimetil-amino-propil-klorid helyett 11,8 g (0,11 mól) dimetil-amino-etil-kloridot mérünk be. Hozam: 20 g (73,9%) sárga qlaj. Fp./0,3Hgmm: 174-176 C°. 5 Fumarat op.: 140-142 C°. Analízis a C2 iH 28 N 2 O s képlet alapján: számított: C =64,92%, H =7,27%, N = 7,21%, 10 talált: C =64,92%, H =7,16%, N = 7,27%. 4. példa 15 2-Benzál-1-(N-benzil-piperazinil-propoxi-imino)-ciklohexán-difumarát 2,4 g (0,1 mól) nátrium-hidrid 50 ml abszolút 20 toluollal képzett szuszpenziójához 85 C -on, keverés közben 20,1 g (0,1 mól) 2-benzál-ciklohexanon-oxim 200 ml abszolút toluollal készült oldatát csepegtetjük. Két órán keresztül 130 C -on tartjuk az elegyet, majd 27,8 g (0,11 mól) N-benzil-pipera-25 zinil-propil-klorid 50 ml abszolút toluolos oldatát adagoljuk hozzá. Ezután 12 órán át 130C°-on reagáltatjuk az elegyet, majd hűtés után 35 g borkősav 150 ml vizes oldatával kirázzuk, a vizes fázist 0-5 C -ra hűtve ammóniumhidroxiddal pH-10-ig lú-30 gosítjuk, majd diklóretánnal extraháljuk. Az oldószer lepárlása után visszamaradt nyers bázisból desztillálás nélkül fumarátot készítünk. Hozam: 35 g (84,3%). 35 Difumarát op.: 196 C°. Analízis a C3S H4 3 N 3 09 képlet alapján: számított: C =64,70%, H =6,67%, N = 6,46%, 40 talált: C =64,35%, H = 6,70%, N = 6,38%. Citrát 45 8,34 g (0,02 mól) bázis 10 ml acetonnal készült oldatához 3,8 g (0,02 mól) citromsav 30 ml alkohollal készült oldatát adjuk. A kivált sót szűrjük, szárítjuk. Hozam: 9,9 g (81,5%). 50 Op.: 125-126 C°. Analízis a C33 H 4 3N 3 0 8 képlet alapján: számított: C =64,76%, H =7,10%, N = 6,89%, 55 talált: C = 64,52%, H = 7,23%, N = 7,11%. Tartarát 60 8,34 g (0,02 mól) bázis lOmJ acetonnal készült oldatához hozzáöntjük a 3,0 g (0,02 mól) borkősav 30 ml alkohollal készült oldatát. A kiváló tartarátot szűrjük, szárítjuk. Hozam: 10,4 g (92%). 65 Op.: 198-200 C°. 4
