169277. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált savanilidek előállítására

7 169277 8 mossuk, majd a terméket izopropiléterből átkristályosítva analitikailag tiszta anyagot kapunk. Olvadáspontja 92,5-94,0°. 5. példa 2-Hidroxi-3'-bróm-4'-nitro-izobutiranilid 32,9 g (0,1 mól) 2-acetoxi-3'-bróm-4'-nitro-izobutiranilid 500 ml etanollal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 5,6 g (0,1 mól) káliumhidroxidot. A reakciókeveréket ezután néhány óra hosszat keverjük, amíg a kiindulási észter vékonyrétegkromatografálással már nem mutatható ki. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradékot éter és víz között megoszlatjuk, az éteres kivonatot nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük, az oldószert eltávolítjuk, és a nyers anilidet benzolból átkristályosítva analitikailag tiszta anyagot kapunk. Olvadáspontja 120,5-121,5°. 6. példa 2-Hidroxi-4 '-nitro-3 '-trifluormetil-izobutiranilid Keverés közben -5°-on 22,8 g (0,1 mól) 4-nitro-3-trifluormetil-fenilizocianidot hozzáadunk 250 ml acetonhoz, majd hozzácsepegtetünk 10 ml (0,12 mól) tömény sósavat, miközben a hőmérsékletet továbbra is -5°-on tartjuk. A hozzáadás után a reakciókeveréket 1 óra hosszat keverjük, és a külső hűtés megszüntetésével a hőmérsékletet növeljük. A reakciókeveréket 2 liter 5%-os, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatba öntjük, és a cím szerinti terméket kiszűrjük. Olvadáspontja 152-153,5°. 7. példa 2-Acetoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutiranilid 23,8 g (0,1 mól) 4-nitro-3-trifluormetil-fenilizocianidot hozzáadunk 6,6 g (0,11 mól) ecetsav és 9,2 ? (0,2 mól) aceton keverékéhez, és 5 napig keverjuK. A reakciókeveréket ezután 200 ml vízbe öntjük, szűrjük, és a cím szerinti vegyületet elkülönítjük. Olvadáspontja 95,5 — 96,5°. 8. példa 2-Metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutiranilid Egy liter tömény kénsav és 500 ml víz jéggel hűtött keverékéhez óvatosan 37,3 g (0,54 mól) nátriumnitritet adva diazotálé oláatot készítünk. Ehhez az oldathoz -5°-on hozzáadunk 238 g (1,8 mól) 50%-os hideg hipéfoszforossavat. A kapott keverékhez lassan keverés közben hozzáadjuk 65,3 g (0,2 mól) 3'-amino-5'-trifluormetil-2-metoxi-4'-nitroizobutiranilid 1,85 liter ecetsavval készült oldatát, miközben a hőmérsékletet —10 15°-on tartjuk. A hozzáadás után a reakcióelegyet 2 óra 5 hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük, majd 5°-on 36 óra hosszat állni hagyjuk. A keveréket jeges vízbe öntve a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 128-129,5°. 9. példa 2-Metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutiranilid 15 5,1 g 2-metoxi-3'-trifluormetil-izobutiranilidet feloldunk 40 ml kénsavban, és lehűtjük 5°-ra. Az oldathoz hozzácsepegtetünk 2,1 g 90%-os salétromsavat 5 ml tömény kénsavban. A reakciókeveréket 20 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd keverés közben 500 ml jeges vízbe öntjük. A terméket kiszűrjük, vízzel savmentesre mossuk, és így a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 128—129,5°. 10. példa 2-Metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetiJ-izobutiranilid 30 40 ml trifluorecetsavhoz 20 -on hozzáadunk 5,1 ml (0,2 mól) 90%-os hidrogénperoxidot. Az oldathoz egyszerre hozzáadunk 13,8 g (0,05 mól) 2-metoxi-4'-amino-3'-trifluormetil-izobutiranilidet. 35 (Op.: 148-150°.) A reakciókeveréket 1 óra hosszat körülbelül 50°-on tartjuk, majd jeges vízbe öntve a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 128-129,5°. 11. példa 2-Metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutiranilid 45 10 g 4'-nitro-2-metoxi-3'-trifluormetil-izobutirofenon-oximot 350 g polifoszforsavban 10 percig 130—140°-on melegítünk. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, és jeges vízbe öntve a cím szerinti 50 vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 128-129,5°. 12. példa 55 2-Metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutiranilid 30,3 g (0,10 mól) 2-metoxi-4'-nitro-3'-trifluormetil-izobutirofenon, 150 ml benzol és 30 ml tömény 60 kénsav keverékét 40—50°-on keverjük, majd lassan hozzáadunk 0,15 mól 5%-os, benzolos hidrogénazid-oldatot. A reakció befejeződése után a kénsavas réteget jeges vízbe öntjük, ammóniával semlegesítjük, és a cím szerinti vegyületet kapjuk. 65 Olvadáspontja 128-129,5°. 4