169233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 13-tia-prosztaglandin-analógok előállítására

169233 19 20 Elemzési adatok: számított: C = 66,62%, H = 10,01%, S = 9,36%, talált: C =65,5%, H = 9,71%, S = 9,8%. Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1730, 2860 és 2940 cm *, széles sáv 3000 cm 1

és 3400 cm

1 között. NMR-spektrum sávjai: 0,86, 3,0 és 9,75 ppm. 15. példa 3,8 g 2-(6-hidrazino-karbonil-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanon-hidrazont (2-/6-karbetoxi-hexil/-3-heptiltio-ciklopentanon és hidrazin reakciójával kapott termék) 50 ml 2 n, vizes káliumhidroxid-oldat és 50 ml etanol elegyében 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 70 ml 2 n, vizes kénsav-oldatba öntjük, az elegyet nátriumkloriddal telítjük, majd diklórmetánnal háromszor extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6-Karboxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,3 (szilikagélen 95 :5 arányú kloroform—metanol eleggyel futtatva). Hozam: 48%. Elemzési adatok: számított: C = 66,62%, H = 10,01%, S = 9,36%, talált: C =65,5%, H = 9,71%, S = 9,8%. Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1730, 2860 és 2940 cm"1, széles sáv 3000 cm"1 és 3400 cm"1 között. NMR-spektrum sávjai: 0,86, 3,0 és 9,75 ppm. 16. példa 4,7 g l,l-etiléndioxi-2-(6-terc-butoxikarbonil-hexil)-3-(2-hidroxi-2-metil-heptiltio)-ciklopentán és 60 ml 2n, vizes sósav-oldat elegyét 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet lehűtjük, diklórmetánnal háromszor extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6-Karboxi-hexil)-3-(2-hidroxi-2-metil-heptil)-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,25 (szilikagélen 95 : 5 arányú kloroform-metanol elegyben futtatva). Hozam: 84%. Elemzési adatok: számított: C = 64,48%, H = 9,74%, S = 8,61%, talált: C =65,6%, H =10,7%, S = 7,9%. Infravörös spektrum sávjai: 1705, 1740, 2850, 2920 és 3400 cm"

1, széles sáv 3000 cm"1 és 3300 cm"1 között. NMR-spektrum sávjai: 0,9, 2,75, 3,0 és 6,4 ppm. 5 A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 2-(6-karboxi-hexil)-2-ciklopentenonra 2-hidroxi-heptántiolt addicionálunk, a k'ápott terméket etilénglikollal ketállá alakítjuk, a kapott ketált éteres közegben krómtrioxiddal oxidáljuk, a termékre izo-10 butilént addicionálunk,'és a kapott 1,1-etiléndioxi-2 - ( 6 -1 e r c -butoxi-karbonil-hexil)-3 -(2-oxo-hep tiltio)-ciklopentánt metil-magnéziumbromiddal reagáltatjuk. 17. példa 4,0 g 2-(6-terc-butoxikarbonil-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont 5 órán át vízmentes xilolban forra-20 lünk. Az oldószert lepároljuk, és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6-Karboxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,3 (szilikagélen 95 :5 arányú kloroform—metanol eleggyel fut-25 tátva). Hozam: 11%. Elemzési adatok: számított: C = 66,62%, H = 10,01%, S = 9,36%, 30 talált: C =65,5%, H = 9,71%, S = 9,8%. Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1730, 2860 és 2940 cm"1, széles sáv 3000 cm"1 és 3400 cm"1 35 között. NMR-spektrum sávjai: 0,86, 3,0 és 9,75 ppm. A kiindulási anyagot úgy állítjuk elő, hogy 2-(6-karboxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanon vízmentes éterrel készített oldatába bórtrifluorid jelen-40 létében izobutilént vezetünk. 18. példa 45 4,7 g 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-(2-tetrahidropiraniloxi-heptiltio)-ciklopentanon és 40 ml 1 n, vizes sósav-oldat elegyét 2 órán át nitrogénatmoszférában forraljuk, majd a reakcióelegyet diklórmetánnal kétszer extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, 50 nátrium szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6--Karboxi-hexil)-3-(2-hidroxi-heptil)-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,2 (szilikagélen 95 : 5 arányú kloro-55 form-metanol eleggyel futtatva). Hozam: 75%. Elemzési adatok: számított: C =63,65%, H =9,56%, S = 8,94%, 60 talált: C = 62,7%, H = 9,5%, S = 8,3%. Infravöros spektrum sávjai: 1700, 1730, 2880 és 2950 cm"1, széles sáv 3000 cm"1 és 3500 cm"1 65 között. 10