169230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirido (1,2-alpirimidin- és új 1-(2-piridil)-pirrol-származékok előállítására
17 169230 18 Elemzés: _ Elemzés: számított: C =64,60%, H = 6,20%, számított: G =64,60%, H = 6,20%, N = 10,76%, N = 10,76%, :alált: C =64,54%, H =6,16%, talált: C =64,55%, N = 10,78%. H = 6,22%, 5 N = 10,72%. B) 2-[(3,5-diklór-2-piridil)-amino-metilén]-borostyánkősav-dietilészterből (op.: 120-122 C°) kiindulva 79%-os kitermeléssel 3-(etoxikarbonil-metil)-7,9-diklór-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint kapunk, 127-129 C°-on olvadó fehér kristályok formájában Elemzés: számított: talált: C N C N = 47,86%, = 9,30%, = 47,79%, = 9,22%, H = 3,35%, Cl = 23,55%, H = 3,30%, Cl = 23,50%. B) 32,33 g (0,1 mól) 2-[(5-nitro-2-piridil>amir»o-metilénj-borostyánkősav-dietilészterből (op.: 164^166 C°) kiindulva 66%-os kitermeléssel kapjuk 10 a sárga, kristályos 3-(etoxikarbonil-metil)-7-nitro-4--oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint, amelynek op-ja etanolból való átkristályosítás után 134-135C (hidroklorid só op.: 212 C°). Elemzés: 15 számított: C =51,90%, H=4,00%, N =15,16%, talált: C =51,90%, H=4,01%, N = 15,15%. C) 2-[(5-karbamoil-2-piridil)-amino-metilén ]-borostyánkősav-dietilészterből kiindulva a reakcióelegyből 71%-os kitermeléssel kristályosan kiválik a 3-(etoxikarbonil-metil)-7-ciano-4-oxo-4H-pirido[1,2-a]pirimidin, op.: 184-185 C°. Elemzés: számított: C =60,69%, N = 16,33%, H =4,31%, talált: C =60,65%, H =4,26%, N = 16,32%. 14. példa A) 30,64 g (0,1 mól) 2-[(4,6-dimetil-2-piridil)-amino-metilénj-borostyánkősav-dietilésztert (op.: 123-124 C°) 300 ml 220-300 C° difilolajban oldunk, az oldatot 250-v255 C°-ra melegítjük, majd 30 percen át ezen # hőmérsékleten keverjük. A képződő etilalkoholt a reakcióelegyből folyamatosan kidesztilláljuk. A reakcióelegyet hűtés után 900 ml benzollal hígítjuk, a dífíles-benzolos oldatot először 3x100 ml 5%-os vizes sósavas oldattal, majd 3 x 100 m! 20%-os sósavoldattal kirázzuk. A 20%-os sósavas oldatot semlegesítve, benzollal extrahálva, majd a benzolos oldatot bepárolva 72%-os kitermeléssel kapjuk a kristályos l-(4,6-dimetil-2--piridil)-3-etoxikarbonil-2-pirrolin-5-on-t, amelynek op-ja etanolból való átkristályosítás után 119-121 C°. Elemzés: 20 25 30 35 40 45 50 számított: C =64,60%, N = 10,76%, H =6,20%; talált: C = 64,52%, N = 10,70%. H =6,18%, Az 5%-os sósavas oldatot hasonlóképpen feldolgozva 12%-os kitermeléssel kapjuk a 3-(etoxikarbonil-metil)-6,8-dimetil-4-oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidint, amelynek op-ja, széntetrakloridból való átkristályosítás után 96-98 C°. 55 60 65 C) 32,33 g (0,1 mól) 2-[(3-nitro-2-piridil)-amino-metilénj-borostyánkősav-dietilészterből (op.: 87-89 C0 )" 14.a példa szerint elvégezzük gyűrűzárási reakciót, a kapott reakcióelegyet petroléterrel hígítjuk, a kivált kátrányos kristályról az oldószert dekantáljuk, a kristályokat etanolban oldjuk, az oldatot derítjük, betöményítjük. Ily módon 30% kitermeléssel kapjuk a sárga, kristályos 3-(etoxikarb onil-metil)-9-nitro-4-oxo-4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint, amelynek op-ja etanolból való átkristályosítás után 114-116 C°. Elemzés: számított: C =51,99%, H =4,00%, N = 15,16%, talált: C =51,92%, H=3,99%, N =15,14%. D) 27,52 g (0,1 mól) 2-[(5-karbamoil-2-piridil)-amino-metilénj-borostyánkősav-dietilészterből (op.: 207 C°) a 14.a példa szerit elvégezzük a gyűrűzárási reakciót. A difiles oldatból hűtéskor kiváló kristályokat leszívatjuk, százszoros kloroformban forraljuk, és a nem oldódó kristályos részt szűrjük. Ily módon 40%-os kitermeléssel kapjuk a fehér kristályos 3-(etoxikarbonil-metil)-7-karbamoil-4-oxoL -4H-pirido[ 1,2-a]pirimidint, amelynek op-ja metanolból való átkristályosítás után 238-240 C°. Elemzés: ámított: C =56,73%, H =4,76%, N = 15,27%, Iáit: C =56,71%, H =4,73%, N = 15,22%. E) 33,54 g (0,1 mól) 2-[(6-acetil-amino-2-piridil> -aminometilénj-borostyánkősav-dietilészterből (op.: 170-172 C°) 14.a példa szerint elvégezzük a gyűrűzárási reakciót, és a feldolgozást. Ily módon 34% hozamnak kapjuk az 1-(6-acetilaminQ-2-piridil)-3--etoxikarbonil-2-pirrolin-5-on-t, amelynek op-ja etanolból való átkristályosítás után 145—148 C°. Elemzés: számított: C =58,13%, H = 5,23%, N = 14,53%, talált: C =58,10%, H =5,21%, N = 14,50%. , 9
