169230. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirido (1,2-alpirimidin- és új 1-(2-piridil)-pirrol-származékok előállítására
25 16923° 26 R2 jelentése a fent megadott és R s és R 6 jelentése az aj) eljárás-változatnál megadott) pohfoszforsav-foszforoxiklorid vagy polifoszforsav-foszforoxibromid elegy vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében vagy termikus úton ciklizálunk - mimellett termikus úton vagy bázikus kondenzálószer jelenlétében végrehajtott ciklizálásnál R3 helyén hidroxil-csoportot, polifoszforsav-foszforoxiklorid kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén klóratomot és polifoszforsav-foszforoxibromid savas kondenzálószer jelenlétében történő ciklizálásnál R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületet kapunk (mely képletben Rj, R2 és R 4 jelentése a fent megadott) - majd a kapott (IA) és (IB) általános képletből álló keveréket komponenseire szétválasztjuk, majd kívánt esetben egy kapott, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű lúgos vagy savas hidrolízissel a megfelelő, R4 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, kívánt esetben valamely R4 helyén karboxil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet észterező szerrel, előnyösen a megfelelő alkohollal történő reagáltatással a megfelelő, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-, vagy fenil-(l—3 szénatomos)-alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, kívánt esetben valamely, R4 helyén 1—5 szénatomos alkoxikarbonil-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet hidrazinnal, hidrazinhidráttal vagy hidrazin valamely savaddíciós sójával történő reagáltatásával a megfelelő, R4 helyén karbohidrazido-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítunk, majd a kapott terméket kívánt esetben Raney-nikkel jelenlétében történő redukcióval a megfelelő, R4 helyén karbamoil-csoportot tartalmazó (IA)-vagy (IB) általános képletű vegyületté alakítjuk, kívánt esetben egy kapott, R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületet salétromsavval történő nitrálással a megfelelő, R3 helyén nitro-csoportot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületté alakítjuk, kívánt esetben egy kapott R3 helyén klóratomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületet katalitikus hidrogénezéssel a megfelelő, R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (IB) általános képletű vegyületté alakítjuk, kívánt esetben egy kapott (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet savval történő reagáltatással gyógyászatilag alkalmas savaddíciós sóvá vagy egy (IA) általános képletű vegyületet kvaternerezőszerrel történő reagáltatással kvaterner sóvá alakítunk, vagy savaddíciós sójából bázissal történő kezeléssel felszabadítunk. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 2. Eljárás az (IA) általános képletű vegyületek körébe tartozó 3-(etoxikarbonil-metil)-7-ciano-4--oxo-4H-pirido[l,2-a]pirimidin előállítására azzal jellemezve, hogy 2-[(5-karbamoil-2-piridil)-amino-metilén]-borostyánkősav-dietilésztert vízelvonószer, előnyösen foszforoxiklorid jelenlétében ciklizálunk. (Elsőbbsége: 1975. július 22.) 3. Az 1. igénypont aj), a2 ), b r ) vagy b 2 ) eljárás-változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R5 helyén etoxikarbonil-csoportot és R6 helyén karboxil- vagy 5 etoxikarbonil-csoportot tartalmazó (II) vagy (IV) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, (mely képletekben Rt, R2 és p jelentése az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 10 4. Az 1. igénypont ai), a2 ), b x ) vagy b 2 ) . eljárás-változatának foganatosítási módja Rx helyén hidrogénatomot, metil-csoportot, klóratomot, hidroxil-, nitro-, karbamoil- vagy acetilamino-csoportot tartalmazó (IA) vagy (IB) általános képletű vegyü-15 letek előállítására (mely képletekben R2 , R 3 , R 4 és m jelentése az 1. igénypontban megadott), azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként Rí helyén hidrogénatomot, metil-csoportot, klóratomot, hidroxil-, nitro-, karbamoil- vagy acetilamino-csoportot 20 tartalmazó (II) vagy (III) általános képletű vegyületeket alkalmazunk (mely képletekben R2, R s , R6 és p jelentése az 1. igénypontban megadott). (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 25 5. Az 1. igénypont aj), a2 ), bi) vagy b 2 ) eljárás-változata, vagy a 2. és 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek (ahol Rt, R 2 , R s , R 6 és p jelentése az 1. igény-30 pontban megadott) ciklizációját termikus úton iners oldószer jelenlétében végezzük el. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy iners oldószerként 35 difenil és difeniloxid eutektikus elegyét alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 7. Az 5-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 40 (II) általános képletű vegyületek (ahol Rj, R2, R 5 , R6 és p jelentése az 1. igénypontban megadott) ciklizációját 25-400 C°-on végezzük el. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 8. Az 1. igénypont aj), a2 ), bj), b 2 ) eljárás-vál-45 tozata vagy a 2. vagy 3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, »azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületek ciklizációját, (mely képletben Rí, R2 és R s , R 6 és p jelentése az 1. igénypontban megadott) bázikus kondenzálószer, előnyösen kis szénatomszámú alkálifémalkoholát, különösen nátriumetilát jelenlétében végezzük el. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót —20 C° és +100 C° közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1972. március 29.) 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (IA) és (IB) általános képletű vegyü-60 letek hidrokloridjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (IA) vagy (IB) általános képletű vegyületet (ahol RÍ , R2, R 3 , Rt és m jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott) sósavval reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1972. már-65 cius 29.) 13
