169165. lajstromszámú szabadalom • Nematocid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható S(1,6-dihidropiridazin -1-il-metil) -tiol-foszforsavészter- illetve -észteramid-származékok előállítására

3 169165 4 R, előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, különösen etil-, n-propil- és izopropilcsoportot, R2

előnyösen az alkil- illetve alkenüláncban legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilmerkapto-, mono- illetve dialkilamino- vagy alkenilaminocsoportot jelent, M jelentése nátrium- vagy káliumion és Hal klóratomot.jelent. A kiindulási anyagként alkalmazandó (II) általános képletű l-halogénmetil-3-metil-6-oxo-piridazin-származékok ismertek, és ismert eljárással előállíthatók (lásd: 2 006 020 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). A másik reakciókomponensként alkalmazott (tiono)-(di)-tiol-foszforsavészter- illetve észteramid-származékok (III) általános képletű sói nagyrészt ismertek, és szokásos eljárással előállíthatók, (lásd: 2 035 073 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat és Houben-Weyl: „Methoden der Organischen Chemie" 12/2 kötet, 754. old.) például úgy, hogy a megfelelő észter- illetve észteramidhalogenidet karbonátok jelenlétében kénhidrogénnel, illetve alkoholos alkálifémhidroxid-oldattal kezeljük. A reakciót a B) reakcióvázlat mutatja, ahol Rt, R

2 és M jelentése a fenti. A (III) általános képletű kiindulási anyagként alkalmazott vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: O-metil-S-metil-, O-metil-S-etil-, O-metil-S-n-propil-, O-metil-S-izopropil-, O-metil-S-n-butil-, O-metil-S-terc-butil-, O-metil-S-szek-butil-, O-etil-S-metil-, O-etil-S-etil-, O-etil-S-n-propil-, O-etil-S-izopropil-, O-etil-S-n-butil-, O-etil-S-szek-butil-, O-etil-S-izobutil-, O-etil-S-terc-butil-, O-n-propil-S-metü-, O-n-propil-S-etil-, O-n-propil-S-n-propil-, O-n-propil-S-izopropil-, O-n-propil-S-n-butil-, O-n-propil-S-izobutil-, O-n-propil-S-terc-butil-, O-n-butil-S-metil-, O-n-butil-S-etil-, O-n-butil-S-n-propil-, O-n-butil-S-izo-propil-, O-n-butil-S-n-butil-., O-n-butil-S-szek-butil-, O-n-butil-S-terc-butil-, O-izobutil-S-metil-, O-izobutil-S-etil-, O-szek-butil-S-etil-, O-szek-butil-S-n-propil-, O-terc-butil-S-etil-(tiono)-ditiolfoszforsavészter, továbbá O-metil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-metil-N-n-propil-, O-metil-N-izopropil-, O-metil-N-n-butil-, O-metil-N-izobutil-, O-metil-N-szek-butil-, O-metil-N-terc-butil-, O-etil-N-metil-, O-etil-N-etil-, O-etil-N-n-propil-, O-etil-N-izopropil-, O-etil-N-n-butil-, O-etil-N-izobutil-, O-etil-N-szek-butil-, O-etil-N-terc-butil-, O-n-propil-N-metil-, O-n-propil-N-etil-, O-n-propil-N-n-propil-, O-n-propil-N-izopropil-, O-n-propil-N-n-butil-, O-n-propil-N-izobutil-, O-n-propil-N-szek-butil-, O-n-propil-N-terc-butil-, O-izopropil-N-metil-, O-izopropil-N-etil-, O-izopropil-N-n-propil-, O-izopropil-N-izopropil-, O-izopropil-N-n-butil-, O-izopropil-N-szek-butil-O-izopropü-N-terc-butil-, O-n-butil-N-metil-, O-n-butil-N-etil-, O-n-butil-N-n-propil-, O-n-butil-N-izopropil-, O-n-butil-N-n-butil-, O-n-butil-N-izobutil-, O-n-butil-N-szek-butü-, 5 O-n-butil-N-terc-butil-, O-izobutil-N-metil-, O-izobutil-N-etil-, O-izobutil-N-n-propil-, O-izobutil-N-n-izopropil-, O-terc-butü-N-metil-, O-terc-butü-N-etil-, O-terc-butil-N-n-propil-, O-terc-butil-N-n-butil-, O-metil-N-allil-, 10 O-metil-N-propargil-, O-metil-N-butenü-, O-etil-N-allil-, O-etil-N-propargil-, O-etil-N-butenil-, O-n-propil-N-allil-, O-n-propil-N-propargil-, O-n-propil-N-butenil-, O-n-butil-N-allil-, 0-n-butil-N-propargil-(tiono)-15 -tiolfoszforsavészteramid, valamint a megfelelően szubsztituált amidok nátrium és káliumsói. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas 20 oldó-, és hígítószerek alkalmazásával foganatosítjuk. Oldó- és hígítószerként gyakorlatilag bármely közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk. Ide tartoznak főleg az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, 25 benzin, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, továbbá az éterek, így dietil- és dibutiléter, dioxán, továbbá a ketonok, így aceton, metiletií-, metilizopropil- és metilizobutilketon, továbbá a nitrilek, így aceto- és propionitril, vagy 30 az amidok, így a dimetilformamid. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 100 C°, előnyösen 25 és 60 C° közötti hőmérsékleten és légköri 35 nyomáson valósítjuk meg a reakciót. Az eljárás kivitelezésekor a (III) általános képletű foszforsav-vegyületet adott esetben kis feleslegben alkalmazzuk. A (II) és (III) általános képletű kiindulási 40 anyagok keverékét valamely fent megadott oldószerben egy vagy több órán keresztül a megadott hőmérsékletre melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, toluolba öntjük és a szerves fázist szokásos eljárással, például mosással, szárítással és desztillá-45 lássál feldolgozzuk. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek többnyire bomlás nélkül nem desztillálható olajok alakjában képződnek. Tisztításukat úgy végezzük, hogy az olajokat huzamosabb időn 50 keresztül csökkentett nyomáson mérsékelten melegítjük, amikor is az utolsó illékony szennyeződések is eltűnnek. A terméket a törésmutató segítségével jellemezhetjük. A vegyületek egy részét kristályok alakjában kapjuk, ebben az esetben az olvadás-55 ponttal jellemezhetők. Mint már többször említettük, a találmány szerint előállítható S-(l,6-dihidro-3-metil-6-oxo-piridazin-1 -il-metil)-(tiono)-(di)-tiol-foszforsavészter- illetve észteramid-származékok kitűnő nematocid 60 hatásúak a növényeket károsító nematódákkal szemben. Egyes vegyületek továbbá inszekticid, akaricid és/vagy fungicid hatást mutatnak. A fentiek alapján a találmány szerint előállítható vegyületek a növényvédelemben eredményesen 65 alkalmazhatók. 2