169163. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaracid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-etil-S-N-propil-O- (piridaz-6-on-3-il) -tionotiol-foszforsavészterek előállítására
11 169163 12 hatóanyag beadásától számított fent megadott idő elteltével történik. Az LD5£) -értéket sorozatos hígítással előállított, különböző Koncentrációjú szuszpenziók által élőidé- 5 zett elhalálozási arányból szokásos módon állapítjuk meg. A hatóanyagokat és LDS0 -értékeket az alábbi 5. táblázatban adjuk meg. 10 5. táblázat (Fehér patkány-teszt/perorális) 5. táblázat folytatása Hatóanyag képletszáma LDS 0 -érték mg/kg Hatóanyag képletszáma LD50 -érték mg/kg (XIX) (ismert) 2,5-5 (XXIX) (ismert) 5-10 (XXX) (ismert) 10-25 (XX) (ismert) 10-25 (XI) (ismert) kb. 25 (XXIV) (ismert) 50-100 (XXXI) 100-250 (XII) 100-250 (xni) 250-500 (XXXII) kb. 500 (XIV) kb. 500 (XV) kb. 250 (XXVII) 250-500 (XXXIII) 250-500 (XXI) 100-250 (XXIII) kb. 250 (XXXIV) 250-500 (XXXV) kb. 250 (XXXVI) kb. 500 (XXV) 250-500 (XVI) 100-250 15 25 30 35 40 45 50 55 60 65 (XXXVII) kb. 500 (XVII) 250-500 (XXII) >1000 (XXVIII) kb. 500 (xxxvni) >1000 (IXL) > 1000 20 1. példa 33,6 g (0,3 mól) maleinsavhidrazid és 31,8 g (0,3 mól) nátriumkarbonát 500 ml dimetilformamiddal készített szuszpenziójához 65,6 g (0,3 mól) O-etil-S-n-propil-tionotiolfoszforsavészterkloridot adunk. Az elegyet 24 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, a nátriumkloridot kiszűrjük, majd az így kapott oldatból az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot tokióiban oldjuk, 10%-os nátriumkarbonát-oldattal, majd vízzel mossuk, ezután nátriumszulfáttal szárítjuk. A szerves fázisból ismét eltávolítjuk az oldószert, a maradékot kevés éterben oldjuk és a terméket heptánnal kicsapjuk. 46 g (51%) 0-etil-S-n-propil-0<piridaz-6-on-3-il)-tionotiolfoszforsavésztert kapunk. Olvadáspontja 56 C°. 2. példa 16,5g (0,1 mól) l,6-dihidro-l-cianoetil-3-hidroxi-6-oxopiridazin 14,5 g (0,105 mól) káliumkarbonáttal és 200 ml acetonitrillel készített elegyéhez 21,8 g (0,1 mól) O-etil-S-n-propil-tionotiolfoszforsavészterkloridot adunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül 40 C°-ra melegítjük, majd lehűtjük és 300 ml toluolba öntjük. Az elegyet telített nátriumkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. 23 g (66%) 0-etil-S-n-propil-0-(i:(3-cianoetil-piridaz-6-on-3-il)-tionotiolfoszforsavésztert kapunk sárga olaj alakjában. Törésmutatója n" _ j 5523 A fentiekkel azonos módon az alábbi vegyületeket állithatjuk elő: (A táblázatban plusszal jelölt vegyületek izomer-elegy alakjában keletkeznek) 6
