169142. lajstromszámú szabadalom • Eljárás malonsav-, malonsavészter- és béta-oxokarbonsavészter- származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VIII. 15. (TO-975) Német Szövetségi Köztársáság-beli elsőbbsége: 1973.1. 05. (P 23 00 402.6 sz.) Módosítási elsőbbsége: 1974. VIII. 13. (11354/74 sz.) Közzététel napja: 1976. IV. 28. Megjelent: 1978.1.31. 169142 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 63/56, 65/20, 69/76 ' í J Feltalálók: Dr. Engel Wolfhard vegyész, dr. Teufel Helmut vegyész, dr. Seeger Ernst vegyész, dr. Nicki Josef vegyész, dr. Engelhardt Günther orvos, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Dr. Kari Thomae GmbH, Biberach an der Riss, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás malonsav-, malonsavészter- és /3-oxokarbonsavészter-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű maionsav-, malonsavészter- és jl-oxokarbonsavészter-származékok előállítására. Ebben a képletben Rí és R2

egymástól függetlenül halogénatomot vagy egyikük hidrogénatomot, B —COOR3

általános képletű csfoportot vagy acetilcsoportot, R3

1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy ha B -COOR3 általános képletű csoportot jelent, akkor hidrogénatomot is képviselhet. 10 Az I általános képletű vegyületek értékes közbülső termékek 3-(halogén-4-bifenilil)-vajsavak, 15 észtereik és amidjaik előállításánál, amelyeknek jó gyulladást mérséklő hatásuk van. Azoknak az I általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében B —COOR3 általános képletű csoportot jelent, szintén jó gyulladást mérséklő hatásuk van. 20 Acet ecetsav-észter-származékok előállítását H. Krauch és G Gunz „Reaktionen der Organischen Chemie [3], 1. (1966) és E.H. Ródd „Chemistry of Carbon Compounds" IA. kötet 574. 25 (1951), malonsav-származékok előállítását maionsavészterek szubsztitúciójával H. Krauch és G. Gunz „Reactionen der Organischen Chemie", [3], 391. (1966) és A. C. Cope „Organic Reactions" 9, 132 (1957) ismerteti. 30 Az I általános képletű vegyületeket nagyon jó kitermeléssel úgy állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű vegyületet -ebben a képletben Rí és R2 a fenti, és Hal halogénatomot, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatomot jelent - egy malonsavészter, illetve acetecetészter alkálisójával vagy alkoximagnéziumsójával reagáltatunk. A maionsavészterek, illetve acetecetészterek, előnyösen metil- vagy etilészterek alkálisójaként elsősorban a nátrium- vagy káliumsókat használjuk, de az alkálisók helyett magnéziumsót, például etoximagnéziumsót is alkalmazhatunk. A II általános képletű halogenidnek a malonsavészter, illetve acetecetészter sójával való reakcióját előnyösen oldószerben, például kevés szénatomos alkanolban, célszerűen abban a karbinolban, amellyel a maionsav, illetve az acetecetsav észterezett, végezzük. Előnyösen egy szénsavésztert, például dietilkarbonátot is használhatunk oldószerként az alkoholízis elkerülése érdekében. A reakcióelegy hőmérséklete szobahőmérséklet és az alkalmazott oldószer forráspontja között van, és elsősorban a II általános képletű halogenidhez igazodik. Ha Hal brómatomot jelent, akkor a reakciót szobahőmérsékleten végezhetjük, de ha Hal klóratom, akkor általában melegítés közben, előnyösen az oldószer forráspontján dolgozunk. A reakció során képződött alkálifémhalogenidet szűréssel elválasztjuk, ha a reakciótermék az I általános képlet keretébe tartozó malonsavészter, 169142