169134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált fenil- és fenilalkilamidok előállítására

17 169134 18 24. példa N-(3,4-Difluor-fenil)-l-adamantánkarboxamid 170 g N-(3,4-difluor-fenil)-1 -adamantoilimidilklorid 1 liter vízzel készült keverékét szobahőmérsékleten több óra hosszat keverjük, szűrőn elválasztjuk, és a terméket átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 168,5-170°. 25. példa N-(3,4-Difluor-fenil)-l-adamantánkarboxamid 14 g 3,4-difluor-fenil-adamantil-ketonoximot 300 g polifoszforsavban 130—140°-on 10 percig melegítünk. A reakcióterméket jeges vízbe öntve a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 168,5-170°.-26. példa N-(3,4-Difluor-fenil)-l-adamantánkarboxamid 32 g 3,4-difluor-fenil-adamantil-keton, 150 ml benzol és 30 ml tömény kénsav keverékét 40-—50°-on keverjük, és lassan hozzáadjuk 0,15 mól hidrogénazid 5%-os benzolos oldatát. A reakció lezajlása után a kénsavas réteget jeges vízbe öntjük, ammóniával közömbösítjük, és így a cím szerinti terméket kapjuk. Toluolból átkristályosítva olvadáspontja 168,5-170°. 27. példa N-(3,4-Difluor-fenil)-1 -adamantánkarboxamid 28. példa N-(/}-Feniletil)-1 -adamantánkarboxamid 29. példa N-(3,4-Difluor-fenil)-l-adamantánkarboxamid 5 0,08 mól 1-adamantilmagnéziumbromid 200 ml éterrel készült oldatához keverés közben —10°-on hozzáadjuk 0,077 mól 3,4-difluor-fenilizocianát 50 ml éterrel készült oldatát. A hozzáadás befejezése után 5°-on még 1 óra hosszat keverjük, majd 10 a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és ammóniumklorid telített vizes oldatába öntjük. Az éteres réteget elválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, leszűrjük, és az oldószert eltávolítva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadás-15 pontja 168,5-170°. 30. példa 20 N-(/3-Feniletil)-l-adamantánkarboxamid - 0,2 mól 1-adamantánkarboxamid és 300 ml vízmentes dimetilformamid keverékéhez keverés közben nitrogén atmoszférában 0,22 mól nátriumhidridet adunk. Amint a gázfejlődés megszűnik, a reakciókeverékhez hűtés közben j3-feniletilkloridot csepegtetünk, majd jeges vízbe öntjük, éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot magnéziumszulfáton szárítjuk, leszűrjük, és az oldószert eltávolítva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 131-133°. 25 30 35 40 40 g l-nitro-3,4-difluor-benzol, LOOg adamantánkarbonsav, 40 g adamantánkarbonsavanhidrid és 150 ml tetrahidrofurán keverékéhez keverés és visszafolyatás közben kis részletekben hozzáadunk 22 g cinkport, és 4 óra hosszat tovább keverjük. A 45 szuszpenziót szűrőn elválasztjuk, a sav és az anhidrid legnagyobb részét eltávolítjuk, a maradékot éterben oldjuk, az oldatot nátriumhidroxid-oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrőn elválasztjuk, és a szűrletből az oldószert eltávolítva a 50 cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 168,5-170°. 55 30 g j3-feniletilacetamid és 880 g adamantánkarbonsav keverékét lezárt autoklávban 200°-on 8 óra 60 hosszat melegítjük. A sav zömét eltávolítjuk, a maradékot éterben oldjuk, nátriumhidroxid-oldattal mossuk, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Szűrés után az oldószert eltávolítva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 131-133°. 65 31. példa N-(3,4-Difiuor-fenil)-l-adamantánkarboxamid 0,01 mól N-(3,4-difluor-fenil)-N-(karbobenzoxi)-1-adamantánkarboxamidot 100 ml etanol, 2 ml jégecet, 1 ml víz és 0,1 g 10%-os palládium-szén keverékében 24 óra hosszat hidrogénezünk. A reakciókeveréket szűrőn elválasztjuk és a szűrletből az oldószert eltávolítva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 168,5-170°. 32. példa N-(/3-Feniletil)-l -adamantánkarboxamid 0,45 mól nátriumnitritet lassan hozzáadva 1 liter tömény kénsav és 0,5 liter víz jéghideg elegyéhez diazotáló oldatot készítünk. Ehhez az oldathoz —5°-on hozzáadunk 1,8 mól 50%-os hideg hipofoszforossavat. Az így kapott keverékhez keverés közben lassan hozzáadjuk 0,2 mól N-[(3-(4-amino-feniletil)]-l -adamantánkarboxamid 1,8 liter ecetsavval készült oldatát, miközben a hőmérsékletet —10 15°-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd lassan 5°-ra hagyjuk melegedni, és 36 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. A reakciókeveréket jeges vízbe öntve a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 131—133°. 9