169134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált fenil- és fenilalkilamidok előállítására

169134 13 14 jégfürdó'ben hűtve hozzácsepegtetjüK 0,6 g 1-adamantánkarbonsavklorid és 10 ml etiléter keverékét. Az egészet további 3 óra hosszat keverjük, majd vizet adunk hozzá, és etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos kivonatot 2n sósavval, nátriumhidro- 5 génkarbonát telített vizes oldatával és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük, a szűrletet bepároljuk, és a száraz maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. Olvadáspont 146-148°. 10 b) N-[ß-(3,4-Dihidroxi-fenil)-etil]-l-adamantánkarboxamid Az a) szakaszban kapott terméket a 6. példa 15 b) szakasza szerint reagáltatva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 198—200°. 8. példa 20 N-[j3-(3,4-Dihidroxi-fenil)-etil]-2,2-dimetU-propionamid 2,2 g lítiumjodid-trihidrát és az 5. példa a) sza- 25 kasza szerint előállított 0,53 g N-[/3-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-2,2-dimetil-propionamid keverékét nitrogén atmoszférában 180°-on melegítjük, és 6 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az olvadékot szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd a szilárd 30 anyagot etilacetát és víz keverékével rázva feloldjuk, a rétegeket elválasztjuk, és az etilacetátos réteget sorban 2 n sósavval, nátriumhidrogénkarbonát telített vizes oldatával és vízzel mossuk. Az etilacetátos oldatot vízmentes nátriumszulfáton szá- 35 rítjuk, leszűrjük, az oldószert desztillálással eltávolítjuk, és a száraz maradékot toluol és etanol 9 : 1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspont 143,5-146°. 40 9. példa N-[/3-(3,4-Dihidroxi-fenil)-etil]-2,2-dimetil-propionamid 45 0,86 g lítiumjodidot 10,0 ml S-kollidinban szuszpendálunk, és hozzáadunk 0,53 g N-[|3-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-2,2-dimetil-propionamidot. (Előállítását az 5. példa a) szakasza írja le.) A keveréket 50 3 óra hosszat erős keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük le. Mindkét folyadékfázist etilacetáttal és vízzel extraháljuk, és a továbbiakban a 8. példa szerint járunk el. A termék olvadáspontja 143,5-146°. 55 10. példa N-[0-(3,4-Dihidroxi-fenil)-etil]-2,2- 60 -dimetil-propionamid 0,53 g N-[0-(3,4-dimetoxi-fenil)-etil]-2,2-dimetil-propionamid 10 ml benzollal készült oldatához hozzáadunk 15 g alumíniumkloridot és erős keverés 65 és visszafolyatás közben 17 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, és az egészet erős keverés közben óvatosan híg sósav és jég keverékébe öntjük. A folyadékfázisokat elkülönítjük, a benzolos réteget kiontjuk, a vizes réteget etilacetáttal extraháljuk, a kivonatot nátriumhidrogénkarbonát telített vizes oldatával és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük, és az oldószert bepároljuk. A száraz maradékot toluol és etanol 9 :1 arányú elegyéből átkristályosítva 143,5-146° olvadáspontú terméket kapunk. 11. példa N-benzil-1 -adamantánkarboxamid 2,0 g (10 mmól) 1-adamantánkarbonsavklorid 20 ml etiléterrel készült oldatát hozzáadjuk 3,0 ml (28,0 mmól) benzilaminhoz. A keveréket 15 percig keverjük, majd 20 ml vizet és 25 ml etilacetátot adunk hozzá, a rétegeket elválasztjuk, és a vizes réteget néhányszor etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített kivonatokat 2 n sósavval, nátriumhidrogénkarbonát telített vizes oldatával és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A száraz maradékot etilacetátból átkristályosítva 170-172° olvadáspontú terméket kapunk. 12. példa N-(ß-Fenil-etil)-l -adamantánkarboxamid A 11. példa szerint 1,63 g (8,2 mmól) 1-adamantánkarbonsavkloridból, 1,0 g fenil-etilaminból és 5,0 ml trietilaminból a cím szerinti terméket állítjuk elő. Olvadáspontja 131-133°. 13. példa N-(3-Fluor-fenil)-1 -adamantánkarboxamid A 11. példa szerint eljárva 3,6 g (18 mmól) 1-adamantánkarbonsavkloridból, 2,0 g m-fluor-anilinból és 8,0 ml trietilaminból előállított anyagot kloroform és hexán elegyéből átkristályosítva 174-177° olvadáspontú cím szerinti terméket kapunk. 14. példa N-(4-Fluor-fenil)-l-adamantánkarboxamid A 11. példa szerint 2,29 g (11,5 mmól) adamantánkarbonsavkloridot 1,11 g (10 mmól) p-fluoranilinnal és 4,0 ml trietilaminnal reagáltatunk. A kapott anyagot etiléterből átkristályosítva a cím szerinti terméket kapjuk. Olvadáspontja 170—171°. 7