169049. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(metoxikarbonil-higrazono-metilén) -kinoxalin- 1,4-dioxid előállítására
5 169049 6 3. példa 26 g (0,22 mól) metilglioxál-dimetilacetál és 27,2 g (0,2 mól) benzofuroxán 45 ml dimetilformamidos oldatához 30 C° alatti hőmérsékleten 15 ml 25%-os ammóniumhidroxidot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük vagy állni hagyjuk 20 órán át. A kivált kristályokat leszűrjük és hideg metanollal mossuk. 32,8 g (69,5%) sárga terméket kapunk. Op.: 148-149 C°. Az anyalúgba ismét bemérünk 20,8 g (0,18 mól) metilglioxál-dimetilacetált és 21,7 g (0,16 mól) benzofuroxánt. Egy napi állás után a terméket szűrjük, metanollal mossuk. 35,4 g (75%) 150 C° op-jű anyagot kapunk. Ezt a szakaszos müveletet megfelelő készülékben folyamatosan is végrehajthatjuk, tetszésszerinti ismétlésben. 4. példa 2 -(M e t o xikarbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4--dioxid 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-1,4-dioxidot és 10 g (0,11 mól) metilkarbazátot 200 ml vízben szuszpendálunk. 8 ml tömény sósav hozzáadása után 95-100 C°-os vízfürdőn melegítve keverjük 20 percen át, mialatt a reakciókomponensek beoldódnak. Eközben megkezdődik a termék kiválása is. Egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd hűtve szűrjük, vízzel etanollal, kloroformmal mossuk. 25,6 g (97,8%) sárga terméket kapunk, amely 260 C°-on bomlik. 5. példa 2 - (M e t o xikarbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4--dioxid 9,9 g (0,11 mól) dimetilkarbamát 25 ml metanolos oldatához 5,7 g (0,11 mól) 98%-os hidrazinhidrátot csepegtetünk. A reakcióelegy 2 óra alatt szobahőmérsékleten keveredik. Ezután a metanolt és az esetleg nem reagált hidrazin nyomait ledesztilláljuk. A maradékot 20 ml vízzel felhígítjuk, Figyelembe vett nyomtatványok: dr. Kovács Jenő állatorvos, egyetemi tanár 16%, dr. Magyar Károly állatorvos, 16%, Fóris Péter vegyészmérnök, 8%, Budapest A kiadásért felel: a Közgazdi majd 23,6 g (0,1 mól) 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxidot és 2 ml tömény sósavat tartalmazó 200 ml vizes meleg oldatot csepegtetünk be. A keletkező szuszpenziót visszahűtve 45 percen át 5 szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük, vízzel, etanollal, kloroformmal mossuk. 24,5 g (93,5%) sárga terméket kapunk. Op.: 258-60 C° (bomlik). 10 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás gyógyászati tisztaságú 2-(metoxikarbonil-hidrazono-metilén)-kinoxalin-1,4-dioxid előállítására, benzofuroxánból és metilglioxál-dimetilace-15 tatból dimetilszulfoxidos és/vagy dimetilformamidos k ö ze gb en 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-1,4-dioxid képzése, és ennek metilkarbazáttal történő továbbreagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy 20 a benzofuroxánt és a metilglioxál-dimetilacetált legalább ekvimoláris mennyiségű ammóniunhidroxid, s emellett számított mennyiségű víz jelenlétében — célszerűen a víz : oldószer 1 : 0,4 — 4 arányú keverékében- reagáltatjuk, 10-30C0 -célszerűen 25 20-30 C° - hőmérsékleten, kívánt esetben a reakcióelegyet újabb benzofuroxán és metilglioxál-dimetilacetál reagáltatásra használjuk fel a 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxid intermedier izolálása után, oly módon, hogy a metilglioxál-dimetilacetált 30 vagy mindkét reaktánst a kiindulási mólarány eléréséig utánadagoljuk, majd a kapott 2-formil-kinoxalin-dimetilacetál-l,4-dioxidot vízben reagáltatjuk tovább a kívánt esetben in situ előállított metilkarbazáttal. 35 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a benzofuroxán és a metilglioxál-dimetilacetál 40 reagáltatását fölöslegben vett ammóniumhidroxid jelenlétében végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 45 a metilkarbazáttal történő reagáltatást magában a metilkarbazát vizes előállítási közegében hajtjuk végre. ági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774055 - Zrínyi Nyomda
