169039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűzárási reakciók lefolytatására
5 169039 6 seket is hordozó 4-hidroxi-3-karbalkoxi-naftiridinek, illetve -kinolinok előállítására a megfelelően szubsztituált vagy szubsztituálatlan piridil-, illetve fenilamino-metilén-malonészterekből kiindulva. Az említett további szubsztituensek a gyűrű tetszés szerinti, még nem szubsztituált helyeihez kapcsolódhatnak, és tetszés szerintiek lehetnek, feltéve azonban, hogy a szubsztituensek a gyűrűzárás során nem lépnek reakcióba. iO A további szubsztituensek előnyösen például a következő csoportok lehetnek: alkil- és alkoxi-csoportok (előnyösen 1-4 szénatomos csoportok), aromás csoportok (előnyösen fenil-csoport), halo- is génatom (előnyösen klóratom), fenolos hidroxil-csoport, továbbá adott esetben oxi-, oxo- vagy éter-csoportot hordozó alkil-csoportok. A fenti reakciókhoz tetszés szerinti alkoxi-cso- 2C portot tartalmazó malonsav-alkilésztereket használhatunk fel, előnyösen azonban a megfelelő karbometoxi-, karbetoxi- és karbopropoxi-vegyületekből indulunk ki. A reakció során a két alkilészter-csoport egyikét hasítjuk le alkohol formájában. ,>5 Különösen előnyösnek bizonyult, ha a naftiridin- és kinolin-vegyületek előállítása során a gyűífeárást 250-310 C°-on, körülbelül 8—15 perces, előnyösen körülbelül 10 perces reakcióidő betartásával 50 végezzük. 250C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten a reakció hosszabb időt vesz igénybe, és így egyre növekvő mennyiségben képződnek nem kívánt melléktermékek, amelyeket később a termék átkristályo- 35 sodásával kell eltávolítani. 330C°-ot meghaladó hőmérsékleten még rövidebb reakcióidő alatt is melléktermékek képződnek, amelyek csökkentik a hozamot. A naftiridin- és kinolin-származékokhoz vezető 40 gyirSzárási reakciót szalcaszos vagy folyamatos üzemben végezhetjük. A naftiridin- vagy kinolin-származékok előállítása során előnyösen úgy járunk el, hogy a magas 45 forráspontú oldószert körülbelül 280-340 C°-ra melegítjük, és 10-17-szeres mennyiségű magas forráspontú oldószert keverünk a kiindulási anyag ömledékéhez vagy a kiindulási anyagnak a magas forráspontú oldószerrel készített, 120-150 C°-os olda- c 0 tához. A naftiridin- és kinolin-származékokat például hajfestékek előállításának kiindulási anyagaiként használhatjuk fel. 55 A találmány szerinti eljárás során előnyösen (I) általános képletű vegyületekből indulunk ki — ahol Rí nitrogénatomot vagy -CH= csoportot jelent, R2 és R s jelentése alkil-csoport, R 3 és R 4 egymástól függetlenül halogénatomot vagy alkil- vagy 60 alkoxi-csoportot jelent vagy együtt -0-CH2 -0-csoportot képezhet, és R6 jelentése hidrogénatom vagy alkil-csoport. E vegyületekből az R5 OH általános képletű vegyület - ahol R5 jelentése a fafíú — lehasítása közben végrehajtott gyűrűzárásai 65 a (II) általános képletű vegyületeket állíthatjuk elő_- ahol Rt, R 2 , R 3 , R« és R 6 jelentése a fenti. Ha R6 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületekből indulunk ki, a (II) általános képletű vegyületeket tautomerek formájában kapjuk, azaz ezekben a vegyületekben a 4-es helyzetű oxo-csoport hidroxil-csoport formájába« is előfordulhat. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesem ismertetjük. 1. példa 7-Metil-4-hidroxi-3-karbotexi-1,8-naftiridin előállítása szakaszos módszerrel Egy 250 liter űrtartalmú reaktorba 150 kg dibenzil-benzolt mérünk be, és keverés közben körülbelül 330 C°-ra melegítjük. A felmelegített oldószerhez 0,5—1 perc alatt 10 kg metil-piridil-aminometilén-malonsav-dietilészter 25 kg dibenzil-benzollal készített, 120-150 C°-ra melegített oldatát adjuk. A reakció folyamán a képződött etanolt ledesztilláljuk a rendszerből. 10 perc elteltével lezajlik a 300 C°-on végrehajtott gyűrűzárás. A reakcióelegyet egy hőcserélőn keresztül gyors ütemben egy hexánnal töltött hütőtartályba vezetjük: a nagymennyiségű hőt külső hűtéssel és a hexán elpárolgása által biztosított hűtéssel vezetjük el. A kristályosan kivált terméket centrifugálással elkülönítjük, a szilárd anyagot hexánnal többször mossuk, majd a szűrletet egyesítjük a mosófolyadékkal. A kapott oldatból desztillációval eltávolítjuk a hexánt. A desztilláló kolonnában fenéktermékként visszamaradó anyalúgot többször is visszavezethetjük a folyamatba anélkül, hogy az anyalúgból el kellene távolítani a melléktermékeket. A 7-metil-4-hidr'oxi-3-karbetoxi-1,8-naftiridint a kiindulási metil-piridil-aminometilén-malonsav-dietilészterre vonatkoztatva 92%-os hozammal kapjuk. 2. példa 7-Metil-4-hidroxi-3-karbetoxi-1,8-naftJridín előállítása folyamatos üzemben A folyamatos üzemű gyűrűzárást 80 liter űrtartalmú csőreakíorban végezzük. 300 liter/óra dibenzil-benzolt 330C°-ra melegítünk, és ezt az oldószert folyamatos üzemben, 20 kg metil-pkidil-aminometilén-maloBsav-dietilészter 50 kg dibenzil-he»zoűal készített, 150C°-ra melegített oldatával feeverve tápláljuk be a reaktorba. A reakcióelegy hőmérsékletét 300C°-on tartjuk. Körülbelül 10 perces reakcióidő után a. reakcióelegyet folyamatosan elvezetjük, hőcserélőn lehűtjük, és körülbelül 1000 liter/óra hexánnal elegyítjük. Lehűlés után a kivált kristályos terméket centrifugálással elválásai» juk, és az 1. példában közölt módon feldolgoizuK *
