168995. lajstromszámú szabadalom • Fenoxikarbonsav-oximésztereket tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 168995 4 A fenoxi-(rövidszérüáncú)-alkü-csoportra példaképpen a •fenoximetilcsoport, a rövidszénláncú alköxi- rövidszénláncú alkilcsoportra a metoxietilcsoport nevezhető meg. Rí, R2 és a szénatom által képezett 5-8 gyűrűtagú cikloalkilidén- vagy cikloalkenilidén csoport például ciklohexilidén-, cMcrcktilidén-gyűrű, mely adott esetben rövidszénláncú alMlcsoporttal, például metücsoporttal egyszeresen, kétszeresen vagy háromszorosan szubsztituálva is lehet. A találmány szerinti vegyületek meglepően jó herbicid hatást mutatnak a fent felsorolt kölesfajták ellen és így kiválóan alkalmazhatók ezen igen ellenállóképes gyomok irtására. Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyeknél az I általános képletben Rt és R 2 jelentése azonos vagy eltérő, éspedig 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy egy adott esetben nitrocsoporttal szubsztituált fenilcsoport, Rí ezenkívül jelenthet még hidrogénatomot, illetve Rj és R2 a szénatommal együtt ciklohexilidén- vagy trimetilciklohexenilidén-csoportot jelenthet, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, X jelentése metilcsoport és/vagy halogénatom és n 1,2 vagy 3. A találmány szerinti vegyületek más gyomnövények irtásánál is hatásosnak bizonyulnak, ilyen gyomnövények például: Sinapis sp., Solanum sp., Medicago sp., Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chamomilla, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amaranthus retroflexus, Galium aparine, Chrysanthemum segetum, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium. A találmány szerinti vegyületek további előnye, hogy a vegyületekkel való kezeléskor nem hatnak károsan az olyan növényekre, mint gyepkultúrák, árpa, búza, zab, rozs, kukorica, rizs vagy burgonya. Attól függően, hogy milyen az alkalmazási terület és milyen a növény fajtája, az alkalmazott mennyiség 0,5-3 kg/ha hatóanyag. A találmány szerinti vegyületeket önmagukban vagy más hatóanyagokkal összekeverve is használhatjuk, tehát más növényvédőszerrel együtt is alkalmazhatók. Ha a hatásspektrumot ki akarjuk szélesíteni, más herbicidekkel is keverhetjük a vegyületeket, ez azonban természetszerűleg csökkentheti a szelektivitást. A következő vegyületcsoportok alkalmasak például herbicid komponenseknek: karbonsavak és származékaik, karbaminsav-származékok, fenolok és származékaik, szubsztituált karbamidok, szubsztituált triazinok, difeniléter-származékok, anilidek, uracilok, nitrilek és más szerves herbicidek, mint például maleinhidrazid, 3-amino-1,2,4-triazol. N<1,1 -dimetil-2-profü)-3,5-diklorbenzamid, N,N-di-(n-propil)-2,6-dinitro-4-trifluor-metilanilin, 4-amino-3,5,6-triklór-pikolinsav, l,l'-dimetil-4,4'-bipiridiliumsók. A felhasználási célnak megfelelően más anyagokat is adhatunk a találmány szerinti vegyületekhez, ezek olyan nem fitotoxikus adalékok, amelyek a herbiciddel együtt szinergista hatásnövekedést idézhetnek elő, ilyenek például a nedvesítőszerek, emulgálószerek, oldószerek, olajos adalékok stb. A találmány szerinti hatóanyagokat vagy azok keverékeit alkalmazhatjuk porok, beporzószerek, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában és adalékanyagként adhatunk folyékony és/vagy szilárd hordozóanyagot, illetve hígítószer és adott esetben nedvesítő-, rögzítő-, emulgáló és/vagy diszerpgáló segédanyagot. S Folyékony hordozóanyagként előnyösen vizet alifás és aromás szénhidrogéneket, aromás szénhid rogénként előnyösen benzolt, toluolt, továbbá cik lohexanont, izoforont és ásványolajfrakciókat alkal mázhatunk. 10 Szilárd hordozóként használhatunk ásványi eredetű anyagokat, mint például tonzilt, szilikagélt, talkumot, kaolint, agyagot, mészkövet, kovasavat és növényi termékeket, például lisztőrleményeket. Felületaktív anyagok közül használhatunk kai-15 cium-ligninszulfonátot, polioxietilén-oktilfenolétert, naftalinszulfonátot, polioxietilén-oktilfenolétert, naftalinszulfonsavat, fenolszulfonsavat, formaldehid-kondenzátumokat, zsíralkoholszulfátokat és zsírsavak alkáli- és alkáliföldfémsóit. 20 A hatóanyag(ok) aránya a különböző készítményekben széles határok között mozoghat. A készítmények előnyösen 20-80 súly% körüli mennyiségű hatóanyagot, mintegy 80-20 súly% folyékony vagy szilárd hordozóanyagot és adott eset-25 ben 20súly%-ig terjedő mennyiségű felületaktív anyagot tartalmazhatnak. A szerek alkalmazása a szokásos módon történik, például hordozóanyagként vizet használunk és 100-1000 liter/ha koncentrációjú permetlevet készí-30 tünk. A teljes gyomirtáshoz minden további nélkül használhatjuk a gyakori 100 liter/ha permetlémennyiséget. Az ún. „ultra-alacsony-térfogat-eljárás" alkalmazása is lehetséges. Mikrogranulátumok formájában is alkalmazhatjuk a találmány szerinti 35 készítményeket. Az alkalmazásra kész készítményeket permetezés vagy beszórás útján a még gyommentes talajra juttatjuk. Általában nő a szerek hatékonysága, ha a talajba beledolgozzuk a szert. 40 A találmány szerinti vegyületeket előállíthatjuk például úgy, hogy II általános képletű oximokat, vagy azok alkálifémsóit, például nátrium- vagy káliumsóját valamely III általános képletű fenoxikarbonsavkloriddal reagáltatjuk, adott esetben sav-45 megkötőszer, így például szerves vagy szervetlen bázis, például trietilamin, dimetilanilin, piridin, nátriumkarbonát vagy nátronlúg jelenlétében, továbbá oldószer, például klórozott szénhidrogének, éterek, észterek, nitrilek, savamidok vagy víz, előnyösen 50 metilénklorid, tetrahidrofurán, dioxán, ecetészter, acetonitril vagy dimetilformamid jelenlétében. A képletekben Rt ,' R 2 , R 3 és X jelentése a fent megadott és Hal jelentése halogénatom. A találmány szerinti készítmény hatóanyagának 55 előállítása a következő példa szerint történhet: Példa 60 29,4 g 2,4-diklórfenoxiecetsav-kloridot keverés közben 14,1 g metil-(l-metilpropil)-ketoxim és 12,4 g trietilamin 200 ml acetonitriles oldatáho: csepegtetjük, ezáltal a hőmérséklet 45 C°-ra emel kedik. A reakcióelegyet még 3 órát keverjük, 2 litei 65 vízbe öntjük és a kivált olajat éterrel extraháljuk 2
