168974. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-arilszulfonil-2- vagy 3-metil-butén-1-olok és észtereik előállítására
5 168974 6 génatmoszférában visszafolyatás közben 3 óra hosszat forralunk. A reakciókeveréket melegen szűrjük, a szüredéket jégfürdőben lehűtjük, és a képződött fehér csapadékot szűréssel elválasztjuk, és vákuumban szárítjuk. Átkrístályosítás után 5 41,5 g fehér színű, 95°-on olvadó 4-fenilszulfonil-3--metil-l-acetoxi-2-butént kapunk. Kitermelés: 60%. A termék savas közegben a megfelelő alkohollá hidrolizálható. A kiindulási anyagként használt 4-klór-3-metil-l- 10 -acetoxi-butén a J. Am. Chem. Soc. 72, 4612 (1950) szerinti eljárással készül. 4. példa 15 48,9 g 4-fenilszulfonil-3-metil-l-klór-2-butén, 2,25 g nátriumformiát és 200 ml 98%-os hangyasav keverékét nitrogénatmoszférában 2 óra hosszat 120°-on tartjuk. A reakció közben fehér csapadék 20 válik ki. Lehűlés után a reakciókeveréket egy liter jeges vízbe öntjük, a csapadékot szűrőre visszük, és vízzel semlegesre mossuk. A csapadék elemi összetétele és magmágneses rezonanciaspektruma igazolja, hogy 4-fenilszulfonil-3-metil-2-butén-l-il-for- 25 miátból áll. A kapott nedves formiátot feloldjuk 5 ml tömény sósavat tartalmazó 250 ml metanolban. Az oldatot keverés közben szobahőmérsékleten és nitrogénatmoszférában éjjelen át állni hagyjuk. Utána 30 az etanolt vákuumban eltávolítjuk, a maradékot 300 ml metilénkloridban oldjuk, az oldatot vízzel semlegesre mossuk, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Vákuumban bepárolva olajos terméket kapunk. Ezt 100 ml pentánból -40°-on átkristályosítva, a 35 terméket szűréssel elválasztva és szárítva 55°-on olvadó 4-fenil-szulfonil-3-metil-2-butén-l-olt kapunk. Ezt elemi összetétele és magmágneses rezonanciaspektruma alapján azonosíthatjuk. Kitermelés a kiindulási klórszulfonra vonatkoztatva 85%. 40 Az így kapott szulfonalkoholt tetrahidrofuránban oldjuk, az oldatot — 70°-ra hűtjük, és hexánban oldott butillítiumot adunk hozzá. Izoprén-hidroklorid hozzáadása után a reakciókeveréket 45 szobahőmérsékleten 2 óra hosszat reagálni hagyva 4.fenílsaulfonil.3,7.dimetil.2,6-oktadlRn-l«olt kapunk, Ei i izulfon alkalikus köjegben nátrium» »malgámmil redukálva, eeimén éi nerel kivtréklt szolgáltatja. SO Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az 55 RS02 CH 2 -CX=CY~CH 2 ORi általános képletű 4-arilszulfonil-2- vagy 3-metil-butén-1-olok és észtereik előállítására - ebben a 60 képletben X és Y közül az egyik metilcsoportot, a másik hidrogénatomot, R fenilcsoportot, és 6S Ki hidrogénatomot vagy -C-R2 általános kép-O létű csoportot jelent, ahol R2 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel -azzal jellemezve, hogy a) egy R2 COOM általános képletű alkálifémkarboxilátot egy RS02 CH 2 -CX=CY-CH 2 Z általános képletű vegyülettel reagáltatunk, előnyösen szerves, poláros oldószeres vagy szerves savas közegben - ezekben a képletekben R, R«, X és Y a fenti jelentésűek, Z halogénatomot és M alkálifématomot jelent — vagy b) egy RS02 M általános képletű alkálifémszulfinátot egy Z-CH2 -CX=CY-CH 2 -OC-R 2 II O általános képletű vegyülettel reagáltatunk előnyösen szerves oldószeres közegben — ezekben a képletekben R, R2 , X, Y, Z és M a fenti jelentésűek -, majd kívánt esetben a kapott terméket savasán hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1973. december 5.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja RS02 CH 2 -CX=CY-CH 2 OR! általános képletű 4-arilszulfonil-2- vagy 3-metil-butén 1-ol-észterek előállítására - ebben a képletben X és Y közül az egyik metilcsoportot, a másik hidrogénatomot, R fenilcsoportot és Rí -C-R2 általános képletű csoportot jelent II O (az utóbbi képletben R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent) - azzal jellemezve, hogy a) egy RjCOOM általános képletű alkálifémkarboxilltot egy RSOiCHi=CX=C¥=CHiZ általános képletű vegyülettel reagáltatunk -ezekben a képletekben R, R2 , X és Y a fenti jelentésűek, Z halogénatomot és M alkálifématomot jelent -, vagy b) egy RS02 M általános képletű alkálifémszulfinátot egy ZCH2 -CX=CY-CH 2 -OC-R 2 II O általános képletű vegyülettel reagáltatunk - ezekben a képletekben R, R2 , X, Y, Z és M a fenti jelentésűek -. (Elsőbbsége: 1972. december 7.) 3
