168940. lajstromszámú szabadalom • Pirimidin-6-il- foszfor-vegyületeket tartalmazó rovarirtószerek
9 168940 10 2 súly/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd 2 x 20 ml só-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat preparatív vékonyrétegkromatográfiás úton tisztítjuk (szilikagél F-254, eluálószer 1 :5 arányú aceton—hexán elegy). A kapott 0,0-dimetil-0-2-dietilamino-4-etoxikarbonilmetil-pirimidin-6-il-foszforotionát halványsárga olaj, no° = 1,5225. A termék elemi analízise és NMR spektruma a fenti szerkezetnek megfelel. Analízis C14H24N3O5SP képletre számított: C =44,85%, H =6,4%, N =11,1%, talált: C =44,7%, H =6,4%, N =11,3%. 6. példa Az N-dimetil-0-etil-0-2-dietilamino-4-etoxikarbonilmetil-pirimidin-6-il-foszforamidátot a következőképen állítjuk elő (I. táblázat 10. sz. vegyület). 0,34 g nátrium és 30 ml vízmentes etanol oldatához 4,0 g 2-dietilamino-4-etoxikarbonilmetil-6--hidroxi-pirimidint adunk és a kapott oldatot 60 percen át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az oldószer utolsó nyomait vízmentes toluollal végrehajtott azeotrop desztülációval távolítjuk el. A szilárd maradékot porítjuk, 40 ml vízmentes toluolban szuszpendáljuk, majd 2,7 g N-dimetil-O-etil-foszforokloridátot adunk hozzá keverés közben. A keverést 16 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, majd további 6 órán át 60C°-on keverjük a reakcióelegyet. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 3 x 10 ml 2 súly/tf%-os só-oldatban képezett nátriumhidroxid-oldattal és 2 x 15 ml só-oldattal mossuk. A toluolos oldatot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. Az oldószer utolsó nyomait 40 C°-on 0,7 Hgmm-es vákuumban távolítjuk el. A kapott termék az N-dimetil-0-etil-0-2-dietilamino-4-etoxikarbonilmetil-pirimidin-6-il-foszforamidát, n" •5 = 1,487 8. Analízis: C16 H 2 9 N 4 O s P képletre számított: C =49,5%, H =7,5%, N = 14,4%, talált: C =49,9%, H =7,5%, N = 14,2%. 7. példa Az 0,0-dimetil-0-2-N-etilacetamido-4-etoxikarbonilmetil-pirimidin-6-il-foszforotionátot (I. táblázat 13. sz. vegyület) a következőképen állíthatjuk, elő: 4,0 g 2-N-etilacetamido-4-etoxikarbonilmetü-6--hidroxi-pirimidin, 4,33 g vízmentes káliumkarbonát, 2,65 g 0,0-dimetil-foszforokloridotionáí és 50 ml vízmentes aceton elegyét szobahőmérsékleten 20 órán át keverjük. Az oldhatatlan szilárd anyagot leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A visszamaradó olajat 80 ml metilénkloridban oldjuk és előbb 2 x 15 ml 2 súly/tf%-os híg vizes nátriumhidroxid-oldattal, majd 2 x 20 ml vízzel mossuk. A metilénkloridos oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert vákuumban le-5 desztilláljuk. A visszamaradó olajat az oldószer utolsó nyomaitól 35-40 C°-on/0,5 Hgmm való melegítéssel szabadítjuk meg. A kapott 0,0-dimetil-O-2-N-etilacetamido-4-etoxikarbonilmetil-pirimidin-6-il-foszforotionát törésmutatója n^7 ' s = 1,5180. 0 Analízis C14 H 2 2 N 3 0 6 SP képletre számított: C =43,0%, H =5,6%, talált: C = 43,0%, H = 5,9%. 8. példa Az 0,0-dimetil-0-2-dietilamino-4-N-etilkarbamoil-20 metil-pirimidin-6-il-foszfátot (I. táblázat 20. sz. vegyület) a következőképpen állíthatjuk elő: 2,0 g 2-dietilamino-5-N-etilkarbamoilmetil-6-hidroxi-pirimidin, 2,2 g vízmentes káliumkarbonát, 25 1,4 g dimetilfoszforokloridát és 60 ml vízmentes aceton elegyét szobahőmérsékleten 72 órán át keverjük. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, a szűrletet 80 ml metilénkloridhoz adjuk, 2 x 15 ml vízzel, majd 2x15 ml konyhasó-oldattal mossuk és 30 vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a visszamaradó szilárd anyagot éterből átkristályosítjuk. A kapott O, O -d ime t il-0-2-dietilamino-4-N-etilkarbamoilmetil-pirimidin-6-il-foszfát 76 Cf-on olvad. 35 Analízis: C14 H2sN 4 0sP képletre: számított: C =46,5%, H =6,9%, N =15,5%, 40 talált: C =46,8%, H =6,9%, N = 15,6%. 9. példa 45 Az 0,0-dietil-0-2-etilamino-4-N-n-butilkarbamoümetil-pirimidin-6-il-foszforotionátot (1. táblázat 18. sz. vegyület) a következőképpen állíthatjuk elő: 2,0 g 2-etilamino-4-N-n-butilkarbamoilmetil-6-50 -hidroxi-pirimidin, 2,2 g vízmentes káliumkaibonát 1,6 g dietilfoszforokloridotionát és 50 ml vízmentes aceton elegyét szobahőmérsékleten 48 órán át keverjük. Az oldhatatlan maradékot szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. A 55 szilárd maradékot dietiléter és petroléter (fp.: 40-60 C°) elegyéből átkristályosítjuk. Ax kapott O, O - d i e t il - 0-2-etilamino-4-N-n-butilkarbamoilmetil-pirimidin-6-il-foszforotionát 70C°-on olvad. 60 Analízis: C j 8 H 3 4 N 4 0 4 SP képletre: számított: C =47,5%, H=7,2%, N = 13,85%, talált: C = 47,2%, H = 7,4%, 65 N=13,7%. 5
