168936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített benzimidazolok és ilyen vegyületeket tartalmazó anthelmintikus szerek előállítására
7 168936 8 2. példa 2-izocianátometil-5(6)-etilmerkapto-biciklo[2,2,l]-heptán előállítása a) 800 ml klórbenzolba 0C°-on 130 g foszgént vezetünk be, majd keverés és foszgén további bevezetése közben 220 g 2-aminometil-5(6)-etilmerkapto-biciklo[2,2,l]5-heptánt csepegtetünk hozzá, végül a hőmérsékletet 8 óra leforgása alatt lassan 120 C°-ra emeljük. Miután a csapadék csaknem teljes mértékben feloldódott a foszgén feleslegét 60 C°-on nitrogénárammal kifúvatjuk, a klórbenzolt vízsugárszivattyúval elérhető vákuumban ledesztilláljuk. Az oldószer eltávolítása után a 2-izocianátometil-5(6)-etilmerkapto-biciklo[2,2,l]-heptánt frakcionáltan ledesztilláljuk. Hozam: 208 g (82%). Forráspont 1,8 Hgmm nyomáson: 125 C°. Analízis CnHi7 NOS összegképletre számítva, mólsúly 211,34 számított: talált: N =6,63%, N = 6,4%, S =15,17%, S =15,2%. b) V2 A szerkezeti anyagból készült autoklávba 400 g toluol, 59,6 g 2-izocianátometil-biciklo[2,2,l]-5-heptén és 26,2,g etilmerkaptán keverékét 0,3 g azo-diizovajsavnitril hozzáadása után 2 óra hosszat 80-90 C°-on, majd 6 óra hosszat 150-160 C° közötti hőmérsékleten keverjük, majd lehűtjük és frakcionáltan desztilláljuk. Ily módon 35,5 g 2-izocianátometil-5(6)-etilmerkapto-biciklo[2,2,l]-heptánt kapunk, amelynek forráspontja 1,8 Hgmm nyomáson 125 C°. 3. példa l-[2'(3')-etilmerkapto-biciklo[2',2',l']-heptil-6'-metilkarbamoil]-2-metoxikarbonüamino-benzimidazol előállítása 99,5 g 2-metoxikarbönilamino-benzimidazolt 1400 ml kloroformban szuszpendálunk, majd IlOg 2-izocianátometil-5(6)-etilmerkapto-biciklo[2,2,l]-heptán hozzáadása után 4 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, végül a kloroformot vízsugárszivattyúval elérhető vákuumban ledesztilláljuk. A 15 20 25 30 35 40 visszamaradó olajat 120 ml benzinnel és 30 ml éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. A hozam l-[2'(3')-etilmerkapto -biciklo[2',2',Í']heptil-6'-metilkarbamoil]-2-metoxikarbonilamino-benzimidazolra számítva 160 g (76,4%). A termék olvadáspontja 64-66 Cf. Analízis C2 oH2 6 N40 3 S összegképletre számítva, mólsúly 402,53: 10 számított: C =59,68%, H = 6,51%, N = 13,92%, S =7,97%, talált: C =59,4%, H =6,8%, N =13,7%, S =7,7%. 4. példa 1-[2'(3')-etilmerkapto-biciklo[2',2M']-heptil-6'-metilkarbamoil]-2--metoxikarbonilamino-5(6)-fenilmerkapto-benzimidazol előállítása 10 g 2-metoxikarbonilamino-5-fenilmerkapto--benzimidazolt 200 ml metilénkloridban szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 6g 2-izocianáto-metil-5(6)-etilmerkápto-biciklo[2,2,l]-heptánt adunk és a reakcióelegyet 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a maradékot kiszűrjük és a metilénkloridot végül vízsugárszivattyúval elérhető vákuumban ledesztilláljuk. A kezdetben olajos maradékot benzines eldörzsöléssel kristályosítjuk. 13 g (75%) l-t2'(3')-etilmerkapto-biciklo[2',2',l']-heptil-6, -metilkarbamoil ]-2-metoxikarbonilamino-5(6)-fenilmerkapto-benzimidazolt kapunk, amelynek bomláspontja 170-172 C°. Analízis C26H30N4O3S2 összegképletre számítva, mólsúly 510,7: számított: talált: C =61,16%, N = 10,97%, C =61,0%, N =11,2%, H = 5,92%, S =12,56%, H = 6,1%, S =12,4%. A következő táblázatban felsorolt vegyületeket 45 valamely III általános képletű izocianátnak valamely II általános képletű benzimidazol származékkal a 3., illetve 4. példa szerinti módon történő reagáltatása útján kapjuk, mely képletekben Rl5 R2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti. Táblázat Analízis Példa Képlet Bomláspont (C°) Példa Képlet Bomláspont (C°) számított talált 5 VII. képletű vegyület 92 12,82 •N 13,1 6 VIII. képletű vegyület 190 13,46 N 13,1 7 IX. képletű vegyület 75 12,22 N 11,9
