168916. lajstromszámú szabadalom • Növényvirágzást és szekszuális reprodukciót befolyásoló hatású készítmények

3 168916 4 ban, körülbelül 0 C°-on egy (IV) általános képletfí izocianáttal - ahol Q, Y és Z jelentése a fenti -reagáltatjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és az oldószert lepároljuk. A kapott (V) általános képletű közbenső terméket -ahol R, Q, Y és Z jelentése a fenti- elkülönítjük és szárítjuk, majd ekvivalens mennyiségű trietilamint tartalmazó metilénkloridos közegben ekvivalens mennyiségű (VI) általános képletű klórhangyasavészterrel vagy klórtiohangyasavészterrel - ahol X és Rí jelentése a fenti- reagáltatjuk. A metilénkloridos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk, majd az oldószert elkülönítjük. További tisztítás céljából a terméket dimetilformamidos oldatból vízzel kicsaphatjuk, vagy hexánból átkristályosíthatjuk. Megjegyezzük, hogy az (V) általános képletű közbenső termékek előállítása során a (IV) álta lános képleté izocianát-vegyületek helyett (VIII} általános képletű karbamoilkloridokat is felhasználhatunk, ahol Q, Y és Z jelentése a fenti. Ebben az esetben a kondenzációt savmegkötőszer, például trietilamin jelenlétében végezzük. A (2) reakcióvázlat szerinti szintézis első lépésében a (III) általános képletű pszeudokarbamid — ahol R jelentése a fenti— és a (VI) általános képletű klórhangyasavészter vagy klórtiohangyasavészter —ahol X és Rt jelentése a fenti— vízzel készített elegyét körülbelül 0C°-ra hűtjük, és a reakcióelegyhez részletekben 2 mólekvivalens bázist (például trietilamint) adunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A (VII) általános képletű közbenső terméket —ahol R, X és Rí jelentése a fentikitűnő tisztasági fokkal kapjuk. Ezután a kapott (VII) általános képletű közbenső terméket metilénkloridban oldjuk, és az oldathoz ekvivalens mennyiségű (IV) általános képletű izocianátot -ahol Q, Y és Z jelentése a fenti— adunk. Á reakcióelegyet néhány órán át keverjük, majd bepároljuk. A végterméket jó hozammal és igen tiszta állapotban kapjuk. Kívánt esetben a terméket a fent ismertetett módon tovább tiszíthatjuk. Megjegyezzük, hogy a (2) reakcióvázlat szerinti szintézis második lépésében a (IV) általános képletű izocianátok helyett reagensként (VIII) általános képletű karbamoilkloridokat is felhasználhatunk, ahol q, Y és Z jelentése a fenti. Ebben az esetben a reakciót savmegkötőszer, például trietilamin jelenlétében hajtjuk végre. Az (I), illetve (II) általános képletű hatóanyagok előállítását az alábbi példákban ismertetjük. 1. példa Metil-4-(p-klór-fenil>N-metoxikarbonil-allofán-imidát 62 súlyrész 2-metü-pszeudokarbamid-szulfát, 47 súlyrész klórhangyasav-metilészter és 1000 súlyrész víz 0C°-os elegyébe 56,9 súlyrész káliumhidroxid 200 súlyrész vízzel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd metilénkloriddal extraháljuk. A metilénkloridos fázist szárítjuk, és az oldószert forgó bepárlón lepároljuk. 36-39,5 C°-on olvadó metil-N-(l-amino-l-metoximetilén)-karbamátot kapunk. 13 súlyrész, a fenti módon előállított metil-N<l-amino-l-metoximetilén)-karbamát és 140 súlyrész metilénklorid elegyéhez 15 súlyrész p-klór-fenil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd a terméket leszűrjük. 10 súlyrész metfl-4-(p-klór-fenil)-N-metoxikarbonil-allofán-imidátot kapunk, op.: 170 C° (bomlás). 30 2. példa Metil-4-(p-klór-fenil)-N-metiltiokarbonil-allofán-imidát 10 15 20 25 35 40 45 9 súlyrész, az 1. példa első bekezdésében leírt módszerrel előállított metil-N-(l-amino-l-metoximetilén)-tiokarbamát (op.: 55-57 C°) és 20 súlyrész metilénklorid elegyéhez 9 súlyrész p-klór-fenü-izocianátot adunk. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd a terméket leszűrjük. 14 súlyrész metil-4--(p-klór-fenil)-N-metiltiokarbonil-allofán-imidátot kapunk, op.: 153-155 C°. 3-56. példa A korábbiakban ismertetett módszerekkel állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I), illetve (II) általános képletű vegyületeket. 1.táblázat Példa Vegyület száma Op.C0 3. Metil-4-(2,4,5-triklór-fenil)-N-metoxikarbonil-allofán-iniidát 4. Metil-4^2,4,6-trimetil-feml>N-metoxikarbonü-aUofán-imidát 5. Metil-4-(p-bróm-fenil)-N-metoxikarbonil-allofán-imidát 6. Metü-4-(p-metil-fenfl)-N-metoxikarbonü-aUofán-imidát 7. Metü-4-(r^metoxi-fenÜ>N-inetoxikarbonÜ-allofán-imidát 160-161 129-130 171-172 171-173 150-152