168910. lajstromszámú szabadalom • N,N'-bisz- (1-formamido-2,2,2-triklóretil) piperazint hatóanyagként tartalmazó gombaölőszer és eljárás a hatóanyag előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. II. 08. (CE-987) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. II. 10. (P 23 06 623.1) Közzététel napja: 1976. II. 28. Megjelent: 1977. IV. 30. 168910 Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/00, C07D295/ÓÖ Feltalálók: Dr. Ost Waltei vegyész, Bingen, dr. Thomas Klaus vegyész, Gau-Algesheim, dr. Amadori Ekkehard vegyész, Darmstadt-Arheilgen, di. Darskus Rolf vegyész, Gau-Algesheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Celamerck GmbH und Co. KG cég, Ingelheim am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság N,N'-bisz-(l-formamido-2,2,2-triklóretil)piperazint hatóanyagként tartalmazó gombaölőszer és eljárás a hatóanyag előállítására 1 Ismeretes, hogy az N,N'-bisz-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazinnak (a továbbiakban triforinnak) kiváló hatása van számos fitopatogén gomba ellen. Azt találtuk, hogy az 1 901 421 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratból ismert eljárással előállított triforin hatóanyag két komponensből áll, amelyeket különböző oldhatóságuk alapján szétválaszthatunk. Ez a két komponens fungicidként felhasználva azonos hatásirány mellett jelentős különbségeket mutat. A fizikai-kémiai tulajdonságokban különbség van például az oldhatóságon kívül a magrezonancia-spektrumban és az Rf-értékekben. A triforin molekula két aszimmetrikus szénatomot tartalmaz megegyező csoportokkal, így a hatóanyag szintézise során 50% D,L-triforin (mezoforma) és 50% racém triforin (25% L,L-triforin és 25% DJ)-triforin) keletkezik. 10 15 20 A fent említett komponenseknél a különböző oldhatóság szempontjából egyrészt a racemátról - a továbbiakban I-gyel jelöljük-, másrészt a mezoformáról —a továbbiakban H-vel jelöljük- van 25 A gyakorlat számára rendkívüli jelentőségű, hogy az I-nek erősebb fungitoxikus hatása van fitopatogén gombák ellen, mint a II-nek és az ismert módon kapott izomerkeveréknek. 30 Meglepő módon az I és II keverékének, amely I-et legalább 60%-ban tartalmaz, lényegesen erősebb fungicid hatása van, mint az várható lenne. A százalékos mennyiségek itt és a továbbiakban, ha mást nem adunk meg, súly%-ot jelentenek. A találmány célkitűzése tehát olyan használható eljárás megadása, amellyel legalább 60% I tartalmú fungicid hatóanyagot, illetve hatóanyagkeveréket lehet előállítani. A triforinnak piperazinből és tetraklóretil-formamidból történő előállítása során az I és II izomert 45 :55 súlyarányban izolálhatjuk. Azt találtuk, hogy ha ezt a keveréket különböző oldószerekkel kezeljük, amelyek az I és II formát eltérően oldják, akkor az I, illetve II feldúsulását érhetjük el, amely az oldószer minőségétől és mennyiségétől, továbbá adott esetben a választott hőmérséklettől függően a tiszta izomerekhez vezet .Gazdaságos izomerdúsítás érdekében előnyös olyan oldószert használni, amely nemcsak I és II oldhatóságának nagyfokú szelektivitását biztosítja, hanem lehetővé teszi az elválasztandó izomer lehetőleg tömény oldatának előállítását. A következő táblázatban feltüntetjük a tiszta I és II izomerek oldhatóságát különböző oldószerekben: 168910