168897. lajstromszámú szabadalom • 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)- 5-hidroxi-hidantoin-származékokat tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
9 168897 10 II. táblázat Kikelés eló'tti próba •si gl Felhasznált hatóanyag kg/ha CO o 2 i £ .2 o 8-c é CO 'S. Rt e 6 3 3 CS •c Rt .S3 Rt O s •8 o « >> O ca 1 ca Rt o •a o 1 5 5 5 4-5 4 5 5 4 1 3 2 2,5 5 4-5 3 3 5 5 4 0 3 1 3 5 5 5 5 5 5 5 4 2 2 4 2,5 5 5 4 5 5 5 3 1 1 4 K 5 4 4 4-5 3 4 4-5 4 2 3 3 2,5 3 3 3 3 3 4-5 3 1 3 2 1. példa (1. képlet) 53,6 g (0,2 mól) l-metil-3<terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-parabánsav 150 ml metanolos szuszpenziójához 0C°-on lassan és részletekben hozzáadunk 2,2 g (0,058 mól) nátrium-bór-hidridet. A hidrid felének hozzáadása után tiszta oldat keletkezik. Ezután kezdó'dik meg a végtermék kikristályosodása. Még 30 percig keverjük a reakcióelegyet 0C°-on, majd lehűtjük -5--10C°-ra. A kivált csapadékot leszívatjuk, jéghideg metanollal mossuk és vákuumban szárítjuk 40 C°-on. A kapott termék 1 -metil-3-(5-terc-butil-l ,3,4-tiadiazol-2-ü)-5-hidroxi-hidantoin, op.: 163—164 C° (metanolból átkristályosítva). Analóg módon állíthatjuk elő az alábbi táblázatba foglalt hatóanyagokat: III. táblázat Példa száma I általános képletű vegyületben R Rt Op.: C° 2 —t—C4H9 —C2 H 5 167 3 -CF3 -CH3 171-172 4 CH3S-CH3 204-205 5 C2H5S— -CH3 144-145 6 n-C3 H 7 S-CH3 154 7 i-C3 H 7 S-CH3 139 8 n-C4 H 9 S-CH3 143 9 CH3 S0 2 -CH3 226 20 a)l-metil-3-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-parabánsav (Ha képlet) 216 g (lmól) l-metil-S-ÍS-terc-butil-l.S^-tiadiazol-2-il)-karbamid 1,5 liter abszolút toluolos szuszpenziójához 30C°-on 141 g (1,1 mól) oxalilkloridot csepegtetünk 1,1 óra leforgása alatt. Ezután visszafolyatás közben forraljuk a reakcióelegyet mindaddig, míg befejeződik a sósav-fejlődés. Lehűlés után leszívatjuk a kivált csapadékot és toluollal mossuk. Op.: 165 C° (metanolból átkristályosítva). b) l-metil-3-(5-etiltio-l,3,4-tiadJazol-2-il)-parabánsav (IIb képlet) 178,9 g (0,82 mól) 1-metü-3<5-etütio-l,3,4-tiadiazol-2-il)-karbamid 1,1 liter abszolút toluolos szuszpenziójához 30 C°-on 114,5 g (0,902 mól) oxalilkloridot csepegtetünk 1 óra leforgása alatt. Ezután visszafolyatás közben forraljuk a reakcióelegyet mindaddig, míg befejeződik a sósav-fejlődés. Lehűlés után leszívatjuk a kivált csapadékot és toluollal mossuk. Op.: 136CC (etilacetátból átkristályosítva). Szabadalmi igénypontok: 25 30 35 40 45 A kiindulási anyagokként szükséges parabánsav-származékokat a következő példa alapján állíthatjuk elő: 1. Herbicid szer, azzal jellemezve, hogy ható-50 anyagként legalább egy I általános képletű 3-(1,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin-származékot — ahol a képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport, 1—3 szénatomos, 2-7 halogénatomot tartalmazó ha-55 logénalkil-csoport, 1-6 szénatomos alkilmerkapto-csoport vagy 1—6 szénatomos alkilszulfonil-csoport, R1 jelentése 1—5 szénatomos alkil-csoport — tartalmaz, 0,1-95 súlyszázalék koncentrációban, 60 vivőanyagokkal és/vagy felületaktív szerekkel összekeverve. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid szer ható-1 anyagként alkalmazható I általános képletű 3-( 1,3,4-tiadiazol-2-il)-5-hidroxi-hidantoin-származék 65 előállítási eljárása -ahol a képletben 5
