168888. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás ezek hatóanyagának a ditiin-dakarboximid-származéknak előállítására
15 168888 W. táblázat XXXII általános képletű vegyületek 16 A vegyület Rt sorszáma R2 R4 Rs Olvadásponté0 1 -(CH2 ) 5 -2 -(CH2 ) S -3 -(CH2 ) S H H H XXIV képletű csoport H 225-226 XXII képletű csoport H 129-130 CH3 H 178-179 10. példa H5,6-Düiidro-p-ditiin-2) 3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonsav-2,2-dimetil-hidrazid előállítása 1 -(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonilklorid tetrahidrofuránnal készült jéghideg oldatához cseppenként két ekvivalens 1,1-dimetil-hidrazint adunk. Az adagolás befejeztével a reaktióelegyet még 0,5 órán át keverjük, majd a szervetlen sók eltávolítására szűrjük és szűrletet vákuumban bepároljuk. így a 149-150 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 11. példa 2-[ 1 -(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexilkarbonil]-1,1,1 -trimetil-hidrazinium-bromid előállítása 15 20 40 A 10. példában ismertetett módon előállított dimetil-hidrazid-származékhoz feleslegben vett metil-bromidot adunk, majd a kapott keveréket nyomás alatt tartott reakcióedényben két napon át keverjük. Ezt követően a reagálatlan metil-bromidot elpárologtatjuk, amikor js a 176-177 C° olvadás- 45 pontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 50 12. példa 3-[N-(l -Ciano-ciklohexil)-karbamoil]-5,6--dihidro-2-karboxi-p-ditiin előállítása (E reakcióvázlat) 1,88 g 5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarbonsavanhidrid 50 ml éterrel készült szuszpenziójához keverés közben 1,24 g aminonitrilt adunk, majd a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk. A képződött kristályos terméket kiszűrjük, acetonitrillel mossuk és szárítjuk. így a 133-134 C° olvadáspontú (bomlik) cím szerinti vegyületet kapjuk. 60 65 13. példa l-(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarbonitril előállítása (F reakcióvázlat) Az előző példában ismertetett módon előállított, XXXIV képletű sav acetonitrillel készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át 25 forraljuk. A színtelen csapadék feloldódik sötétsárga oldatot képezve. Az oldószert ezután eltávolítjuk, majd a maradékot metanolból kristályosítjuk, így a 123-124 C° olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk. 30 Elemzési eredmények a Ci3 Hi 4 N 2 0 2 S 2 képlet alapján: 35 Számított: C =53,04%, N = 9,52%, H = 4,79%, Talált: C =53,31%,' N = 9,58%. H = 4,94%, 14. példa 1 -(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboximido)-ciklohexánkarboxamid előállítása A 14. példában előállított XXXV képletű nitril 300 mg-jának 5 ml metüén-kloriddal készült oldatához élénk keverés közben 10 csepp tömény kénsavat adunk. A kapott keverékhez fél óra elteltével jeget és még metÜén-kloridot adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert bepároljuk, amikor is a cím szerinti vegyületet kapjuk 187-189 C° olvadáspontú kristályos maradék formájában. 55 15. példa 1 -(5,6-Dihidro-p-ditiin-2,3-dikarboxirnido)-ciklohexánkarbonsav-metilészter előállítása (G reakcióvázlat) 18,8 g 5,6-dihidro-p-ditiin-2,3-dikarbonsavanhidrid, 15,7 g 1-amino-ciklohexán-l-karbonsav-metilészter és 1,3 ml trietil-amin 300 ml xilollal készült elegyét keverés közben Dean-Stark típusú vízszeparátor-feltét alkalmazásával 6 órán át hevítjük, majd 8
