168811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új N-nitrozo-karbamoiloxi- és allofanoiloxi-szteroidok előállítására
41 1688U 42 Á valamely szteroid gyöke, amely a szubsztituenseket is beleértve legfeljebb 40 szénatomot tartalmaz, s a szén-szén-váz magja legfeljebb 4 kettős kötést tartalmaz, s a szteroidgyök az R csoporthoz a 3-, 11-, 16-, 17- és 21-helyzetek közül legalább egy és legfeljebb két helyzetben kapcsolódik —, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet -a képletben A és n jelentése az (I) általános képlet szerint, R3 jelentése valamely [b] képletű csoport, ahol R1 , R 2 és m jelentése" az (I). általános képlet szerinti - N-nitrozálunk, vagy b) valamely (II) általános képletű vegyületet- N-nitrálunk, s egy így kapott (III) általános képletű vegyület - a képletben A, R1, R2 , m és n jelentése a fenti- N0 2 — csoportját redukáljuk, mimellett szükség esetén az A gyök érzékeny csoportjait a fenti reakciók alatt megvédjük, majd a kívánt csoportokká visszaalakítjuk. (Elsőbbsége: 1974. március 4.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárásváltozatok foganatosítási módja olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében az A szteroidgyök szén-szén-váza: ösztra-l,3,5(10)-trién-, ösztra-l,3,5(10),16-tetraén-, androsztán-, androszt-4-én-, androszt-5-én-, ösztr-4-én-, ösztr-5(10)-én-, pregn-4-én-, pregna-4,6-dién-, pregn-5-én-, pregna-1,4-dién-, kolesztán-, koleszt-5-én-, koleszta-5,22--dién- vagy koleszta-5,7,22-trién-váz, mimellett a szteroidgyökben jelenlevő bármely hidroxilcsoport lehet szabad vagy észterezett valamely monokarbonsawal, így egy legfeljebb 10 szénatomos alifás karbonsavval, 6 vagy 7 szénatomos aliciklusos karbonsavval, benzoesawal és/vagy valamely legfeljebb 15 szénatomot tartalmazó arilalifás savval, vagy valamely több bázisú savval, így egy legfeljebb 4 szénatomos alifás dikarbonsawal, benzoldikarbonsavval, mono-(kevés szénatomos)-alkíl- és/vagy monofenil-foszfofsawal és/vagy valamely több bázisú szervetlen savval, mimellett az említett töb% bázisú savnak egy vagy több savcsoportja szabad sav alakjában lehet jelen, vagy valamely gyógyászatilag elviselhető szerves vagy szervetlen kationnal sót alkothat, vagy bármely jelenlevő hidroxilcsoport éterezett is lehet, valamely legfeljebb 6 szénatomos alifás vagy aliciklusos alkohollal, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben A a fenti jelentésű és n és R3, illetve R , R 2 és m az 1. igénypontban megadott jelentésű — N-nitrozálunk, vagy b) valamely (II) általános képletű vegyületet N-nitrálunk, s egy így kapott (III) általános képletű vegyület — a képletben A, R1, R 2 , m és n az 1. igénypontban megadott jelentésű - N02 — csoportját redukáljuk, mimellett szükség esetén az A gyök érzékeny csoportjait a fenti reakciók alatt megvédjük, majd a kívánt csoportokká visszaalakítjuk. (Elsőbbsége: 1974. március 4.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyület N-nitrozálását egy fémaitrittel sav jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti a) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű vegyület N-nitrozálását dinitrogéntrioxiddal, nitrozilkloriddal, dinitrogéntetraoxid-5 dal, nitrozilkénsawal, egy alkilnitrillel vagy nitrozónium-tetrafluoroboráttal végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, 10 hogy a (II) képletű vegyület N-nitrálását salétromsavval végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, 15 hogy a (III) képletű vegyület redukálását egy oldódó fém-redukálószerrel végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 7. Az 1. vagy 2. igénypont a) eljárásváltozat 20 foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N-nitrozálást egy alkálifémnitrittel végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 8. A 3. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foga-25 natosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N-nitrozálást vizes közegben végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 9. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nitrozálást víz-30 mentes körülmények között végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 10. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az N-nitrálást 35 ecetsavanhidrid jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 11. A. 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót cinkkel 40 és ecetsavval végezzük. (Elsőbbsége: 1973. március 5.) 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében 45 R jelentése valamely [a] képletű csoport, ebben a csoportban R1 jelentése ß- vagy 7-helyzetben halogénatommá szubsztituált 2—4 szénatomos alkilcsoport, ahol a halogénatom fluor-, klór- vagy 50 brómatom, m értéke 0 vagy 1, R2 jelentése -ha m= 1-R1 jelentésével azonos, továbbá hidrogénatom, kevés szénatomos alkilcsoport, 5-vagy 6-tagú cikloalkil-csoport, fenilcsoport, vagy egy vagy két halogénatommal, kevés szénatomos 55 alkil- vagy kevés szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, n értékel vagy 2, és A valamely szteroid gyöke, amely a szubsztituenseket is beleértve legfeljebb 40 szénatomot 60 tartalmaz, s a szén-szén-váz magja legfeljebb 4 kettős kötést tartalmaz, s a szteroidgyök az R csoporthoz a 3-, 11-, 16-, 17- és 21-helyzetek közül legalább egy és legfeljebb két helyzetben kapcsolódik, 65 azzal jellemezve, hogy 21
