168810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ciklohexándiol- származékok előállítására
7 168810 8 Az a) lépésben kapott vegyületből 150 mg 2 ml 1,2-dimetoxi-etánnal készült oldatához 2 ml 1,5 n vizes kénsavoldatot adunk, majd a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 150 percen át forraljuk, miközben a reakció lefutását futtatószerként etil-acetát és petroléter 7 : 3 arányú elegyét használva vékonyrétegkromatográfiásan követjük. A reakcióelegyet ezután 0 C°-ra lehűtjük és vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktum szokásos kezelése útján 102 mg olajos terméket különíthetünk el, amely vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatának tanúsága szerint számos szennyeződést tartalmaz. így tehát 64%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyület állítható elő. A molekula két hidroxicsoportjának megléte a termék deuterizálása után magmágneses rezonanciaspektroszkópiai úton igazolható. c) lD-(l,3,5/2)-l,5-diazido-2,3--ciklohexándiol-(I általános képletű vegyület). valamint az Rt és R 2 helyettesítőként aminocsoportot hordozó I általános képletű vegyület savaddíciós sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyületet 5 -ahol R3 azidocsoportot jelent, ha R 4 jelentése hidrogénatom vagy R3 hidrogénatomot jelent, ha R4 jelentése alkánszulfoniloxi- vagy adott esetben 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilszulfoniloxicsoport 10 és Rs alkánszulfonil- vagy adott esetben 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilszulfonilcsoportot jelent — valamilyen oldószer és valamely alkálifém-azid jelenlétében hevítünk, és kívánt esetben 15 az így kapott, R5 és R 2 helyettesítőként azidocsoportot hordozó I általános képletű vegyületet valamilyen oldószerben katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, és a kapott, Rt és R 2 helyettesítőként aminocsoportot hordozó I általános képletű vegyü-20 letet kívánt esetben valamilyen szervetlen vagy szerves savval végzett kezelés útján savaddíciós sójává alakítjuk. 50 mg nátrium-azid és 2 ml N,N-dimetil-formamid keverékéhez a b) lépésben kapott vegyületből 100 mg-ot adunk, majd a kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk és a képződött barna oldatot jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és részleges vákuumban bepároljuk. így 30 mg barna olajat kapunk, amelyet először állati eredetű aktívszénnel színtelenítünk, majd kloroform és petroléter elegyéből kristályosítunk. így 23 mg'mennyiségben 61,5-63,5 C° olvadáspontú kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. A termék fajlagos forgatóképessége [a]l? = + 2° ± 1 (koncentráció: 1,36%, oldószer metanol). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek - ahol Rt és R2 azido- vagy aminocsoportot jelent, és jelentésük mindig azonos -2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 25 módja, azzal jellemezve, hogy a hevítéshez oldószerként előnyösen N,N-dimetil-formamidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási vegyüle-30 tekként olyan II általános képletű vegyületeket használunk, ahol R3 jelentése hidrogénatom, R4 metánszulfoniloxi-, p-toluolszulfoniloxi- vagy p-bróm-benzolszulfoniloxicsoportot, R5 pedig metánszulfonil-, p-toluolszulfonil- vagy p-bróm-benzol-35 szulfonilcsoportot jelent. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hevítéshez alkálifém-azidként nátrium-azidot használunk. 40 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezéshez oldószerként etanolt használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrogéne-45 zéshez katalizátorként Raney-nikkelt használunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a savaddíciós sóképzéshez szervetlen savként sósavat használunk. 1 ábra A kiadásért fedlel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764226 - Zrínyi Nyomda
