168775. lajstromszámú szabadalom • Eljárás racém 13béta-etil-3-metoxi-gona-1,3,5/10/,8,14-pentaén- 17béta-ol acetát előállítására

3 168775 4 A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint a racém 13ß-etiI-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),8-tetraen-14-on-17ß-olt piridin jelenlétében ecetsavanhidriddel acetilezzük, majd a keletkezett acetátot p-toluolszulfonsavas dehidratálásnak vetjük alá. Kiindulási vegyületként használhatunk nyers racém 13 ß-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-1,3,5(10),8--tetraen-14-on-17ß-olt is. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy új, könnyen hozzáférhető kiindulási vegyületből egyszerű módon és jó termeléssel teszi lehetővé a racém pentaén-ol-acetát előállítását. A találmányt az alábbi kiviteli példák szemléltetik. 1. példa 0,90 g racém 13ß-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),8-tetraen-14-on-17ß-olt 9 ml absz. benzol és 1,1 ml piridin, valamint 1 ml ecetsavanhidrid elegyében 12 órán keresztül forralunk. A reakcióelegyet lehűlés után előbb 2,5%-os vizes sósavoldattal, majd 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel extraháljuk. A benzolos oldatot azeotrop desztillálással megszárítjuk, majd 50 mg p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, és vízleválasztó feltéttel 5 órán keresztül forraljuk. A reakcióelegyet azután vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó olaj néhány csepp metanollal eldörzsölve átkristályosodik. Ily módon 0,88 g racém 13ß-etil-3-metoxi-gona-l,3,5(10),8,14-pentaen-17ß-ol-acetathoz jutunk. Op.: 89—90 C°; XTM'xano1

• 314 nm (s = 29000). A kiindulási vegyületet racém 13ß-etiI-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9-tetraen-14-on-17ß-ol ecetsavas kezelésével állítjuk elő. 10 15 20 25 30 35 2. példa 30 g nyers racém 13ß-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),8-tetraen-14-on-17ß-olt 12 órán át forralunk 270 ml absz. benzol és 35 ml piridin, valamint 30 ml ecetsavanhidrid elegyében. A reakcióelegyet ezután 3X100 ml 2,5%-os vizes sósavoldattal, ezt követően 2 X 100 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, végül 100 ml vízzel extraháljuk. A benzolos oldatot 80 ml benzol ledesztillálásával megszárítjuk, majd 1,4 g p-toluolszulfonsavat adunk hozzá, és vízleválasztó feltéttel 5 órán keresztül forraljuk. A reakcióelegyet lehűlés után 190 ml 5%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd 100 ml vízzel semlegesre mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. Ily módon 29,5 g olajat kapunk, melyből metanolos kezeléssel 22,0 g egységes kristályos racém 13 ß-etil-3-metoxi-gona-l,3,5(10),8,14-pentaen-17ß-ol-acetatot kapunk. Op.: 87—89 C°, 'k'ZT"1- 314 nm (s = 28950). A kiindulási anyagként használt nyers racém 13ß-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),8-tetraén-14--on-17ß-oIt racém 13ß-etil-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),9-tetraén-14-on-17a-ol- és -17ß-olbol álló keverék ecetsavas kezelésével, majd kromatografálásával állítjuk elő. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás racém 13ß-etiI-3-metoxi-gona-l,3,5(10),-8,14-pentaen-17ß-ol-acetat előállítására, azzal jellemezve, hogy racém 13ß-etiI-3-metoxi-8,14-szeko-gona-l,3,5(10),8-tetraen-14-on-17ß-olt acetilezünk, majd az acetilezett terméket savas dehidratálásnak vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a dehidratálásnál savként p-toluolszulfonsavat használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2 76.3958.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató