168701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aminp-fenil-etanolaminok és oxazolidinjeik előállítására
15 168701 16 ból átkristályosítjuk. A kapott hidroklorid színtelen kristályos anyag, és olvadáspontja bomlás közben 174—176°. Kitermelés 2,5 g (41%). 14. példa l-(4-Amino-3-trifluormetil-fenil)-2-ciklopropilamino-etanol-dihidroklorid 4,1 g l-(4-amino-3-bróm-5-trifluormetil-fenil)-2-ciklopropil-amino-etanolt hidrogénező bombában feloldunk 200 ml metanolban, és hozzáadunk 2 g 5%-os palládiumoxid-báriumszulfát katalizátort. A keveréket 1 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük, majd a katalizátort kiszűrjük, és a szüredéket vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot vízben feloldjuk, 2 n ammóniaoldattal meglúgosítjuk, és a vizes fázist etilacetáttal extraháljuk. A szerves kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk, és bepároljuk. A szilárd maradékot izopropanolban oldjuk, és az oldathoz 2 egyenérték 4 n izopropanolos sósavoldatot adunk. A kikristályosodó dihidrokloridot leszívatjuk, és izopropanollal és éterrel mossuk. Olvadáspontja bomlás közben 141,5—142°. Kitermelés 2,2 g (43%). 15. példa l-(4-Amino-3-trifluormetil-fenil)-2-terc-pentilamino-etanol-hidrobromid 5 g l-(4-amino-3-bróm-5-trifluormetil-fenil)-2-terc-pentilamino-etanol-hidrokloridot etilacetát és 2 n ammóniaoldat között megosztunk. A szerves fázist szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó bázist 100 ml metanolban feloldjuk, és hidrogénező bombában 2,5 g 5%-os palládiumoxid-báriumszulfát katalizátor jelenlétében 1 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után a szüredéket vákuumban bepároljuk, és a szilárd maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület hidrobromidja bomlás közben 174—175°-on olvad. Kitermelés 3,24 g (71%). 16. példa l-(4-Amino-3-metil-fenil)-2-(N-benzil-N-terc-butil)-amino-etanol 4,5 g l-(4-amino-3-bróm-5-metil-fenil)-2-(N-benzil-N-terc-butil)-amino-etanolt 100 ml metanolban és 11,6 ml 2 n sósavban feloldunk, és 250 mg 5%-os palládiumszén jelenlétében hidrogénezzük. 315 ml hidrogén felvétele után a reakciót megszakítjuk, a katalizátort leszívatjuk, az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot vízben feloldjuk és ammóniával a bázist felszabadítjuk, majd ezt kloroformmal extraháljuk, majd kovasavgéloszlopon kromatografáljuk. A bázis olvadáspontja 96—98°, a dihidroklorid 145°-tól bomlik. Kitermelés 0,7 g (19,5%). 17. példa l-(4-Amino-3-aminometil-fenil)-2-terc-butilamino-etanol 2,0 g 6-(2-terc-butilamino-l-hidroxi-etil)-3,4-dihidro-2-metil-kinazolint feloldunk 80 ml pentilalkoholban, 1 óra alatt részletekben hozzáadunk 7,5 g nátriumot, és fél óra alatt felforraljuk. Öt órás forralás után az oldatot lehűtjük, és hozzáadunk 100 ml vizet, majd hozzácsepegtetünk 60 ml tömény sósavat, a reakciókeveréket 2 óra hosszat keverjük, és 2 ízben éterrel kirázzuk. A savas fázist 10 n nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, a bázist éterrel extraháljuk, az éteres fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A nyers terméket oszlopkromatografálással kovasavgélen metanol és kloroform 2:1 arányú elegyével tisztítjuk. A megfelelő frakciók bepárlása után a cím szerinti vegyületet amorf anyag alakjában kapjuk. Kitermelés 0,22 g (19,1%). Elemi összetétel (%): (237,34) C H N a C13 H 2 3N 3 0 képlet alapján számított: 65,78; 9,76; 17,70; talált: 65,50; 9,61; 17,58. 18. példa l-(4-Amino-3-bróm-5-karbamoil-fenil)-2-dimetilamino-etanol 2 g l-(4-amino-3-bróm-5-cián-fenil)-2-dimetilamino-etanolt 4 óra hosszat 5 g nátriumhidroxid 120 ml 50%-os etanollal készült oldatával forralunk. Az etanolt ledesztilláljuk, a visszamaradó vizes oldatot 100 ml vízzel hígítjuk, és 3 ízben kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradék megszilárdul, majd kloroformból átkristályosítjuk. 93°-tól bomlik. Kitermelés 0,2 g (9,5%). 19. példa l-(4-Amino-3-bróm-5-karboxi-fenil)-2-dimetilamino-etanol 2 g l-(4-amino-3-bróm-5-ciano-fenil)-2-dimetilamino-etanolt 4 óra hosszat 5 g nátriumhidroxid 120 ml 50%-os etanollal készült oldatával forralunk. Ezután az etanolt ledesztilláljuk, a visszamaradó vizes oldatot 100 ml vízzel hígítjuk, és 3 ízben kloroformmal extraháljuk. A vizes fázist semlegesítjük, szárazra bepároljuk, a maradékhoz etanolt adunk, szűrjük, a szüredéket bepároljuk, a maradékhoz ismét etanolt adunk, és szűrjük. Az utolsó szüredék bepárlása után maradékként a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja bomlás közben 240—250°. A vegyület szerkezetét infravörös és ultraibolya színképelemzéssel igazoltuk. Infravörös színkép (KBr-ben): COO - 1620 cm^-nél, NH+ 2000— 3500 cm_1-nél. Ultraibolya színkép (etanolban): maximum 220 és 330—340 nm-nél, váll 250 nm-nél. Kitermelés 0,15 g (7,1%). 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
