168688. lajstromszámú szabadalom • Piperidin szárm tartalmazó inszekticid készítmény
15 168688 16 22. példa l-etil-2-(nitrometilén)-piperidin 12,7 rész l-etil-2-piperidon és 12,6 rész dimetilszul- 5 fát elegyét 1,5 órán keresztül 60—65 C°-on keverjük, majd az elegyet jégfürdővel lehűtjük és 70 ml metanolban oldott 2,3 rész nátriumot adunk az elegyhez cseppenként. A kapott szuszpenziót 30 percen keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd 9,2 rész nitrome- 10 tant adunk cseppenként az elegyhez és a keverést 16 órán keresztül folytatjuk. Ezután az oldószert vákuumbepárlással eltávolítjuk, a szilárd párlási maradékot vízzel elegyítjük és a vizes elegyet háromszor kloroformmal extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmen- 15 tes nátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ilyen módon 14,5 rész sárga szilárd terméket kapunk, op.: 76—93 C°. Az anyagot etanol—pentán elegyből átkristályosítva 5,9 rész l-etil-2-(nitrometilén)-piperidint különíthetünk el. A sárga szilárd termék 20 103—105 C° között olvad meg. A szűrletből kapott maradékot etanolból átkristályosítva további 2,1 rész végtermék állítható elő, op.: 103—105 C°. 23. példa 25 A fent ismertetett eljárással az alábbi vegyületeket állítottuk elő: a) l-metil-2-(nitrometilén)-piperidin. A sárga színű termék olvadáspontja 93—93,5 C°. 30 b) l-propil-2-(nitrometilén)-piperidin. A sárga színű termék olvadáspontja 95—96 C°. c) l-butil-2-(nitrometilén)-piperidin. A sárga színű termék olvadáspontja 49—52 C°. d) l-allil-2-(nitrometilén)-piperidin. A halványsárga 35 színű termék olvadáspontja 75,5—77 C°. e) l-pentil-2-(nitrometilén)-piperidin. A halványsárga színű termék olvadáspontja 35—37,5 C°. tül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd kb. 20 C°-on 35,2 rész klórmetilétert adunk hozzá és 2 órán keresztül 100 C°-on keverjük. A reakcióelegyet ezután 80 C°-on Celite szűrési segédanyagon szűrjük, a xilolt ledesztilláljuk, és a párlási maradékot Claisen-fel téttel ellátott készülékben 90—91 C° fejhőmérsékleten és 2 Hgmm nyomáson desztilláljuk. Ilyen módon 24 rész 1 -metoximetil-2-piperidont kapunk. b) 5,25 rész metil-fluorszulfonát 35 térfogatrész metilénkloridban készült oldatát keverés közben 4 C°-on cseppenként hozzáadjuk 6,6 rész a) lépés szerint készült termék 65 térfogatrész metilénkloridban készült elegyéhez. A kapott elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, másnap az oldószert vákuumbepárlással eltávolítjuk. A párlási maradékot éterrel együtt keverjük, az étert dekantáljuk, a maradékot vákuumban megszárítjuk. Ilyen módon 8,9 rész 3,4,5,6-tetrahidro-2-metoxi-l-(metoximetil)-piridinium-fluorszulfonátot állíthatunk elő. 2,2 rész nitrometánt 27—33 C°-on keverés közben hozzáadunk 3 rész kálium-t.butoxid 50 térfogatrész t.butanolban készített oldatához, majd 10 perccel az adagolás után 6,42 rész b) pont szerint előállított vegyület 10 térfogatrész metilénkloridban készített elegyét adjuk cseppenként az alkoholos elegyhez. Az adagolást keverés közben, 22—25 C°-on végezzük. Az elegyet ezután 2 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, metilénkloriddal hígítjuk, vízzel, majd nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott borostyánszínű folyadék jégszekrényben állva részben kristályosodik. A terméket toluol—éter elegyben átkristályosítva 1,1 rész nyersterméket kapunk, amelyet etilacetátban történő kristályosítással tisztítunk. A kapott narancsbarna l-metoximetü-2-nitrometil-piperidin súlya 0,45 rész, op.: 79—84 C°. 25. példa 24. példa 40 l-metoxi-metil-2-(nitrometil)-piperidin a) 39,6 rész 8-valerolaktámot 400 térfogatrész xilollal elegyítünk, majd az elegyet 15 perc alatt keverés 45 közben 20—40 C° között 17,5 rész 55%-os nátriumhidrid 200 térfogatrész xilolban készített elegyéhez adjuk. Az adagolás befejeztével az elegyet 2 órán keresz-A vegyületek inszekticid hatását az LC50 dózissal jellemezhetjük. Ez a dózis azt az anyagmennyiséget adja meg grammokban, amely 100 ml hordozóanyagban oldva vagy szuszpendálva a permetezési kísérlet során a vizsgált lárvák 50%-ának pusztulását idézi elő. A vizsgálatok során hordozóanyagként 2 térfogatrész aceton, 8 térfogatrész víz és 0,05 térfogatrész „Atlox" nedvesítőszer elegyét használtuk. A kapott vizsgálati eredményeket az V. táblázatban adjuk meg. V. táblázat Az előállított vegyületek LC50-dózisa a különböző rovarok ellen Példa szerinti Borsó-Kukoricavegyület Házilégy levéltetü Rizs-zsizsik bagolypille Pókatka Szúnyoglárva Trichoplusia ni 22 0,039 ,0075 >0,1 0,083 >0,2 5 ppm* 23/a 0,21 ,0077 >0,1 0,043 >0,2 10 ppm* 0,02 23/b 0,047 ,0067 >0,1 0,24 >0,2 8 ppm* — 23/c 0,06 ,005 >0,1 0,20 >0,2 7 ppm* — 23/d 0,123 ,0042 >0,1 0,18 >0,2 5 ppm* — 23/e >0,5 ,0034 >0,1 >0,20 >0,2 >• 10 ppm* — 24 0,34 ,029 — 0,026 >0,2 > 10 ppm* — * hozzávetőleges érték — nem vizsgáltuk 8
