168688. lajstromszámú szabadalom • Piperidin szárm tartalmazó inszekticid készítmény
3 168688 4 nyös hatású alcsoportja a (III) általános képlettel írható le. A képletben n értéke 1 X 1—3 szénatomos alkiltiocsoportot, 1—3 szénatomos alkilszulfinilcsoportot vagy 1—3 szénatomos alkuszul fonilcsoportot jelent, Y hidrogénatomot vagy brómatomot jelent. A csoport egyik legerősebb hatású terméke a 3-(meltitio)-2-(nitrometilén)-piperidin. Igen előnyös hatással rendelkeznek továbbá azok a (III) általános képletű vegyületek, amelyekben n értéke 2 X brómot jelent, Y hidrogénatomot vagy brómatomot jelent. E vegyületek egyik jelentős hatású képviselője a 3,3--dibróm-2-(nitrometilén)-piperidin. A találmány tárgyát képezik azok a kompozíciók is, melyek az R = hidrogénatom, Y = hidrogénatom és n = 0 helyettesítőkkel rendelkező (I) általános képletű vegyületek alkilszulfonsavval alkotott ekvimoláris komplexét tartalmazzák. E vegyületcsoportba tartozik az igen erős hatású 2-(nitrometilén)-piperidin/metánszuI-fonsav-monohidrát komplex. A (II) általános képletű vegyületekre az alábbi példákat említjük meg: 3,3-dimetil-2-(nitrometilén)-piperidin 3,3-diklór-2-(nitrometilén)-piperidin 3-fluor-2-(nitrometiIén)-piperidin 3,3 -difluor-2-(nitrometilén)-piperidin 4-metiI-2-(nitrometilén)-piperidin 2-(fluornitrometiIén)-piperidin 2-(nitrometiIén)-3-etilpiperidin 2-(brómnitrometilén)-3-brómpiperidin Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R hidrogénatomot jelent, az alábbi általános eljárásokkal állíthatjuk elő: a) a 3 560 523. lajstromszámú USA szabadalmi leírásban a 2-(nitrometiIén)-pirrolidin-származékok készítésére ismertetetthez hasonló módon, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként megfelelő valerolaktámokat (2-piperidonokat) alkalmazunk. A szóban forgó (I) általános képletű termékeket tehát úgy állítjuk elő, hogy a Iaktámot (2-piperidont) R2S0 4 általános képletű dialkilszulfáttal vagy BF4 OR 3 általános képletű trialkoxónium-fluroboráttal, majd bázissal kezelünk. A közbenső termékként kapott 2-(RO)-3,4,5,6--tetrahidro-piridint nitrometánnal, alkalmasan szubsztituált nitrometánnal vagy 1-nitroalkánnal kezeljük. A valerolaktámok egy része ismert termék, másokat pedig ismert eljárásokkal állíthatunk elő, így a Houben— Weyl sorozatban (Methods of Organic Chemistry, // 2. rész 511—587, 1958) közölt módszerekkel. b) Az a) módszer szerint előállított megfelelő 2-(nitrometilén)-piperidin-származékokat alkalmas reagenssel kezeljük és így a molekulába bevisszük a kívánt szubsztituenst. Adott esetben a keresett származék előállítására további átalakításokat hajtunk végre. Az (I) általános képletű vegyületek közül kitűnnek továbbá előnyös hatásukkal azok a termékek, amelyekben n értéke 0, 1 vagy 2, X alkil-csoportot vagy halogénatomot, Y hidrogénatomot, alkil-csoportot vagy halogénatomot, R alkilcsoportot, alkenilcsoportot, alkinilcsoportot vagy halogénatomot jelent. A nitrogénatomon hidrogéntől eltérő atommal, ill. csoporttal szubsztituált (I) általános képletű vegyületek 5 alcsoportján belül különösen előnyös hatásúak azok a vegyületek, amelyekben n értéke 0. A legnagyobb hatással a tapasztalat szerint azok a termékek rendelkeznek, amelyekben Y hidrogénatomot, klórt, brómot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, R jelentése 10 pedig 1—6 szénatomos egyenesláncú alkilcsoport. A vegyületesoporton belül legjelentősebb hatással az 1-metil-2-(nitrometilén)-piperidin, az l-etil-2-(nitrometiIén)-piperidin és az l-propil-2-(nitrometiIén)-piperidin rendelkezik. 15 A nitrogénatomon hidrogéntől eltérő helyettesítővel szubsztituált (I) általános képletű vegyületek közül kiemelkedő hatással rendelkezik az l-metoximetíI-2-(nitrometilén^piperidin és az l-alkiI-2-(nitrometilén)-piperidin. 20 E vegyületekre az alábbi példákat említjük még meg: 2-(nitrometilén)-1 -fenetilpiperidin l-(2-butenil)-2-(nitrometilén)-piperidin l-(2-butenil)-2-(nitrometilén)-piperidin 1 -(2-propinil)-2-(nitrometilén)-piperidin 25 l-bróm-2-(mtrometilén)-piperidin l-kIór-2-(nitrometilén)-piperidin l-metil-3-metiltio-2-(nitrometilén)-piperidin l-metil-2-metilamino-2-(nitrometilén)-piperidin 2-(brómnitrometilén)-1 -metilpiperidin 30 1 -metil-2-(brómnitrometilén)-piperidin l-metíl-2-(brómnitrometilén)-3-brómpiperidin l-metil-2-(nitrometilén)-3-brómpiperidin l-metoxi-2-(nitrometilén)-piperidin Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, ame-35 lyekben R hidrogénatomtól eltérő jelentésű, az alábbi két általános eljárással állíthatjuk elő: a) az 1 236 842. lajstromszámú brit szabadalmi leírásban a 2-(nitrometiIén)-pirrolidin-származékok készítésére ismertetett eljáráshoz hasonlóan, azzal a különb-40 seggel, hogy kiindulási anyagokként a megfelelő valerolaktámot alkalmazzuk. Az ott ismertetett módszer szerint a Iaktámot (2-piperidont) R2 S0 4 általános képletű dialkilszulfáttal vagy BF4 OR általános képletű fluoroboráttal, majd alkoxiddal kezeljük, a kapott 1-alkil-45 -2,2-di(OR)-piperidint (másnéven 2-RO-3,4,5,6-tetrahidropiridint) pedig nitrometánnal, alkalmasan szubsztituált nitrometánnal vagy nitroalkánnal kezeljük és a keletkezett N-szubsztituált-2-(nitrometilén)-pirrolidint elkülönítjük. 50 Az l-szubsztituált-2-piperidon-származékok egy része ismert vegyület, másokat pedig ismert eljárásokkal lehet előállítani. A termékek előállítására alkalmas eljárásokat például a Houben—Weyl-sorozat ismertet (Methods of Organic Chemistry, // 2. rész 511—587, 55 1958). b) Az a) módszer szerint előállított megfelelő 2-(nitrometilén)-piperidin-származékokat alkalmas reagenssel kezeljük és így a molekulába bevisszük a kívánt szubsztituenst. Adott esetben a keresett származék elő-60 állítására további átalakításokat hajtunk végre. Az (I) általános képletű vegyületek a nitrometán/gyűrű szénatom kettőskötés helyzetétől függően két geometriai izomer (cisz-transz izomer) formájában létezhetnek. Feltételezésünk szerint a találmány szerinti el-65 járással előállított vegyületek főként cisz-formában for-2
