168684. lajstromszámú szabadalom • Tiokarbamátszulfoxid- és -szulfon-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására

3 168684 4 2. példa (IV) képletü vegyület előállítása 22,3 g (0,11 mól) m-klór-peroxibenzoesav 300 ml metilénkloriddal készített, 29,5 C°-os oldatához 3 perc alatt 9,4 g S-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotioátot adunk. Az adagolás alatt az elegy hőmérséklete 41 C°ra emelkedik. 1,5 óra elteltével az oldatot 9 C°-ra hűtjük, a szilárd anyagot kiszűrjük, és 2 X 25 ml metilénkloriddal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 4 X100 ml 5%-os vizes nátriumkarbonátoldattal és 2 X100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és forgó bepárlón, vízsugár-vákuumban bepároljuk. 10,3 g (IV) képletű terméket kapunk; i£° = 1,5000. 3. példa (V) képletű vegyület előállítása 22,3 g (0,11 mól) m-klór-peroxibenzoesav 300 ml metilénkloriddal készített oldatához 30,5 C°-on 11,5 g (0,05 mól) S-izopropiI-5-etil-2-metil-piperidin-l-karbotioátot adunk 3 perc alatt. Az adagolás alatt az elegy hőmérséklete 41,5 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd jéggel hűtjük, és szűrjük. A szűrőlepényt 2X25 ml metilénkloriddal mossuk, és szárítószekrényben szárítjuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 4 X 100 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és 2 X 100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és forgó bepárlón bepároljuk. A bepárlást vízsugár-vákuumban kezdjük, majd nagyvákuumban folytatjuk. 12,2 g (V) képletű terméket kapunk; nf? = 1,4871. 4. példa (VI) képletű vegyület előállítása 12,8 g (0,05 mól) S-butil-dekahidro-kinolin-1-karbotioát 200 ml metilénkloriddal készített oldatához —14 C°-on 5 perc alatt 10,7 g (0,0525 mól) m-klór-peroxibenzoesavat adunk. A reakcióelegyet 1 óra 10 percen át ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd — 5 C°-ra melegítjük, és 30 percig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután a reakcióelegyet 16 C°-ra hagyjuk melegedni, szűrjük, és a szűrőlepényt 2 X 25 ml metilénkloriddal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 4X100 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és 2 X100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és forgó bepárlón bepároljuk. A bepárlást vízsugár-vákuumban kezdjük, majd nagyvákuumban folytatjuk. 12,0 g (VI) képletű terméket kapunk; nf? = = 1,5282. Hasonló eljárással állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból. /. táblázat 2. a R R1+R2 n „30 1 etil(1) képletű csoport 1 1,5274 2 etil(1) képletű csoport 2 1,5000 3 n-propil(2) képletű csoport 1 1,5236 4 n-propil(2) képletű csoport 2 1,4937 5 i-propil(3) képletű csoport 1 1,5074 6 i-propil(3) képletű csoport 2 1,4871 7 y-klór-propil (4) képletű csoport 1 1,5272 8 y-klór-propil (4) képletű csoport 2 1,5046 9 n-butil(5) képletű csoport 1 1,5282 10 i-propil(1) képletű csoport 1 1,5238 11 etil(6) képletű csoport 1 1,5265 12 n-propil(6) képletű csoport 1 1,5198 13 n-propil(1) képletű csoport 1 1,5240 14 n-butil(1) képletű csoport 1 1,5181 15 i-butil(1) képletű csoport 1 op.: 57— 61,5 C° op.: 57— 61,5 C° 16 y-klór-n-propil-(7) képletű csoport 1 1,5184 17 etil(7) képletű csoport 1 1,5074 18 metil(3) képletű csoport 1 1,5215 19 etil(3) képletű csoport 1 1,5161 20 n-propil(3) képletű csoport 1 1,5123 21 n-butil(3) képletű csoport 1 1,5071 22 i-butil(3) képletű csoport 1 1,5075 23 szek-butil(3) képletű csoport 1 1,5089 35 Herbicid hatás vizsgálata 40 Amint már korábban említettük, az (I) általános képletű új vegyületek fitotoxikus hatással rendelkeznek, és különféle gyomnövények irtására alkalmasak. Az (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásának vizsgálatát, és a kísérletek eredményeit az alábbiakban ismer-45 tétjük. A) Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata 50 Pergamenpapírra analitikai mérlegen 20 mg vizsgálandó vegyületet mérünk, majd az anyagot a papírral együtt egy 30 ml-es széles szájú lombikba helyezzük, és a terméket 1% Tween 20 emulgeálószert (polioxietilén-szorbitán-monolaurát) tartalmazó 3 ml aceton-55 ban oldjuk. Ha a vizsgálandó vegyület acetonban nem oldódik, aceton helyett egyéb alkalmas oldószert, például dimetilformamidot használunk fel. Ha oldószerként dimetilformamidot alkalmazunk, a vizsgálandó vegyülethez legföljebb 0,5 ml dimetilformamidot adunk, 60 majd az oldat térfogatát egy másik oldószerrel 3 ml-re egészítjük ki. Az így kapott 3 ml térfogatú oldatot egy No. 152 DeVilbiss típusú permetezővel, sűrített levegő felhasználásával (nyomás: 0,35 kg/cm2

) egyenletesen rápermetezzük a tálcára helyezett talajmintára. A ta-65 lajba a kezelés előtt egy nappal gyomnövény-magvakat 2