168684. lajstromszámú szabadalom • Tiokarbamátszulfoxid- és -szulfon-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók és eljárás a hatóanyag előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. IX. 18. Amerikai egyesült államokbeli elsőbbsége: 1973. VI. 18. (370 992, 371 094, 371 325) Közzététel napja: 1976.1. 28. Megjelent: 1977. VIII. 31. (SA—2534) 168684 Nemzetközi osztályozás: A 01 N 9/00 Feltaláló: Tilles Harry vegyész, El Cerrito, California, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Stauffer Chemical Company, Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Tiokarbamát-szulfoxid és -szulfon-származékokat tartalmazó herbicid kompozíciók és eljárás a hatóanyag előállítására i A találmány nagy herbicid hatással rendelkező tiokarbamát-szulfoxid- és -szulfon-származékokat tartalmazó kompozíciókra, továbbá a hatóanyag előállítására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállítható új vegyü- 5 letek az (I) általános képletnek felelnek meg — ahol n értéke 1 vagy 2, R jelentése 1—6 szénatomos alkil-csoport vagy halogénalkil-csoport, Rx és R 2 a közbezárt nitrogénatommal együtt adott 10 esetben 1—4 szénatomos alkil-csoporttal szubsztituált, és adott esetben áthidalást tartalmazó 2—10 szénatomos heterociklusos csoportotjelent. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány 15 szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű tiokarbamátot — ahol R, Rx és R 2 jelentése a fenti — m-klór-perbenzoesavval reagáltatunk. A reakciót oldószerben, például kloroformban, metilénkloridban, benzolban vagy toluolban, kb. - 25 °C és 60 C° 20 közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Szulfoxid-vegyület előállításához legalább 1 mólekvivalens oxidálószert, míg szulfon-vegyület előállításához legalább 2 mólekvivalens oxidálószert használunk fel. A (II) általános képletű tiokarbamát-származékok 25 ismert vegyületek. E vegyületek előállítását többek között a 2 913 327, 2 983 747, 3 133 947, 3 175 897 és 3 185 720 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások közlik. Ismert az is, hogy a (II) általános képletű tiokarbamát-származékok herbicid hatással ren- 30 delkeznek. A (II) általános képletű vegyületek oxidált származékainak előállításáról, és azok várható hatásáról azonban a szakirodalom semmiféle útmutatást nem ad. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa (III) képletű vegyület előállítása 11,2 g (0,055 mól) m-klór-perbenzoesav 200 ml meti-Iénkloriddal készített oldatához szárazjeges hűtés közben, -14 C°-on, 4 perc alatt 9,4 g (0,05 mól) S-etil-hexahidro-lH-azepin-1-karbotioátot adunk. Ekkor a hőmérséklet —13 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet —14,5 C°-ra hűtjük, körülbelül 1 órán át keverjük, majd 20 C°-ra hagyjuk melegedni. Az elegyet ezután 2,5 C°-ra hűtjük, szűrjük, és a szűrőlepényt 2 X 25 ml metilénkloriddal mossuk. A szűrletet és a mosófolyadékot egyesítjük, 4 X100 ml 5%-os vizes nátriumkarbonát-oldattal és 2 X 100 ml vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és forgó bepárlón bepároljuk. A bepárlást vízsugár-vákuumban kezdjük, majd nagyvákuumban folytatjuk. 9,1 g folyékony maradékot kapunk, amelyet desztillálunk. 8,0 g (III) képletű terméket kapunk; nj? = 1,5274. 168684 1
