168641. lajstromszámú szabadalom • Difenilamin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

9 168641 10 trifluoridnak 30 ml dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 48 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd jég, só és víz elegyébe (össztérfogat 800 ml) öntjük és híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló csapadékot szűrjük, majd diklórmetán és petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyéből átkristályosítjuk. A kapott 6'-klór-4-trifluormetil-2,2',4',6-tetranitro-difenilamin 136—138 C°-on olvad. 7. példa 4,4'-bisz-trifluormetil-2,6-dinitro-difenilamin előállítása. Ez a vegyület az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasználható közbenső termék. 3,0 g 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluorid, 1,8 g 4-amino-benzotrifluorid, 1,53 g vízmentes káliumkarbonát és 35 ml etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. A reakcióelegyet 500 ml jeges vízbe öntjük, a kiváló szilárd csapadékot szűrjük, szárítjuk, majd metilénklorid és n-hexán- elegyéből átkristályosítjuk. Sárga kristályok alakjában 4,4'-bisz-(trifluormetil)-2,6-dinitro-difenilamint kapunk. Op.: 174—176 C°. 8. példa 4'-trifluormetiI-2,4,6-dinitro-difenilamin előállítása. Ez a vegyület az (I) általános képletű difenilamin-származékok előállításánál felhasználható közbenső termék. 2,16 g 4-amino-benzotrifluorid, 3,3 g pikrilklorid, 1,8 g vízmentes káliumkarbonát és 50 ml etanol elegyét 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jegesvízbe öntjük. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és metiléndiklorid-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyéből átkristályosítjuk. Sárga, 170—171 C°-on olvadó kristályok alakjában 4'-trifluormetil-2,4,6-trinitro-difenilamint kapunk. Op.: 170—171 C°. 9. példa 4,4'-bisz-trinuormetil-2,2',6,6'-tetranitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 13. sz. vegyület). 1,5 g 4,4'-bisz-(trifluormetiI)-2,6-dinitro-difenilamint 15 ml 98 súly/tf%-os kénsavban oldunk és az oldatot 0 C°-ra hűtjük. Ezután keverés közben az amin oldatához 4,0 ml füstölgő salétromsav és 8,0 ml tömény kénsav 0 C°-ra hűtött elegyét csepegtetjük, majd az elegy hőmérsékletét 2 órán át 0—5 C°-on és utána 1 órán keresztül szobahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet óvatosan jegesvízbe csepegtetjük, a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Sárga kristályok alakjában 4,4'-bisz-(trifluormetiI)-2,2',6,6-tetranitro-difenilamint kapunk. Op.: 175—180 C°. 10. példa 4-ciano-2,6-dinitro-4'-trifluormetil-difenilamin előállítása. Ez a vegyület az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasználható közbenső termék. 4,0 g 4-amino-benzotrifluorid, 5,8 g 4-klór-3,5-dinitro-benzonitril, 3,45 g vízmentes káliumkarbonát és 50 ml etanol elegyét 6 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd jegesvízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük, majd etanolból átkristályosítjuk. Sárga kristályok alakjában 4-ciano-2,6-dinitro-4'-trifluormetil-5 -difenilamint kapunk. Op.: 216—219 C°. 11. példa 10 2'-kIór-4'-trifluormetil-2,4,6-trinitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 14. sz. vegyület). 1,5 g 4'-trifluormetil-2,4,6-trinitro-difenilamin és 10,0 ml szulfurilklorid elegyét 17 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd 80 órán át 15 szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet jegesvízbe öntjük. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és metilénklorid-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2'-klór-4'-trifluormetil-2,4,6-trinitro-difenilamin 139,5—142 C°-on olvad. 12. példa 2', 5' -diklór-4-trifluormetil-2,4' ,6-trinitro -difenilamin 25 előállítása (I. táblázat 16. sz. vegyület). 1,0 g 2,5-diklór-4-nitro-anilin és 3,0 ml vízmentes dimetilformamid elegyéhez keverés közben szobahőmérsékleten 0,5 g porított káliumhidroxidot adunk. A keverést 30 percen át folytatjuk, majd kis részletekben keve-30 rés közben 1,5 g 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridot adunk hozzá és további 30 percen át keverjük. A reakció -elegyhez előbb 0,5 ml tömény sósavat, majd 10,0 ml etanolt adunk. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és etanol-etilacetát elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2',5'-35 -dikIór-4-trifluormetiI-2,4',6-trinitro-difeniIamin 185 C°on olvad. 13. példa 40 4-ciano-2',6'-dibróm-4'-trifluormetil-2,6-dinitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 17. sz. vegyület). 0,5 g 4-ciano-2,6-dinitro-4'-trifluormetil-difenilamin, 2,0 g nátriumacetát és 20 ml jégecet elegyét 90 C°-ra melegítjük, majd 0,5 g bróm és 10 ml jégecet oldatát 45 adjuk, csepegtetjük keverés közben az elegyhez. Az adagolás befejezése után az elegyet további 90 percen át 70—80 C°-on keverjük, majd jegesvízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. A kapott 4-ciano-2',6'-dibróm-2,6-dinitro-4'-trifluorme-50 til-difenilamin 231—233 C°-on olvad. A fenti eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az I. táblázat 30. sz. vegyületét állítjuk elő. 55 14. példa 2,6-dinitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetil)-difenilamin előállítása (I. táblázat 22. sz. vegyület). 5,0 g 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluorid, 5,0 g 3,5-bisz-60 -(trifluormetil)-anilin, 2,5 g vízmentes káliumkarbonát és 40 ml dimetilformamid elegyét 24 órán át 50—70 C°on melegítjük, majd jegesvízbe öntjük. A kiváló csapadékot szűrjük és metanolból átkristályosítjuk. A kapott 2,6-dinitro-3',4,5'-trisz-(trifluormetiI)-difenilamin 147— 65 148 C°-on olvad. 5