168640. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 2,2'-bipiridilek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VII. 14. Nagy-britanniabeli elsőbbsége: 1971. VII. 15. (33310/71) Közzététel napja: 1976. I. 28. (IE—520) Megjelent: 1977. VI. 30. 168640 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 39/26 A 01 N 9/20 Feltalálók: Joy John Anthony vegyész, Marshall David Cyril vegyész, Blackley, Manchester, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Javított eljárás 2,2'-bipiridilek előállítására i Találmányunk 2,2'-bipiridilek javított előállítási eljárására vonatkozik. Ismeretes, hogy 2,2'-bipiridilek oly módon állíthatók elő, hogy forró piridint vagy alkil-piridineket 50: 50 arányú nikkel-alumínium-ötvözetnek vizes lúggal (alká- 5 lival) történő feltárásával kapott nikkel-katalizátorral hoznak érintkezésbe. [Org. Synth. 46, 5 (1966).] Raney-nikkel katalizátor regenerálásával foglalkozik az 1202 711 sz. nagy-britanniai szabadalom, melyben azonban a katalizátor előállítására felhasznált nikkel- 10 -alumínium-ötvözet összetételéről nem történik említés. Azt találtuk, hogy a nagyobb nikkeltartalmú nikkel-alumínium-ötvözetek előnyösebbek, minthogy a vizes lúggal való feltáráskor olyan nikkel-katalizátorokat képeznek, melyek a bipiridileknek piridinekből való elő- 15 állításánál jobb kitermelést tesznek lehetővé. Találmányunk tárgya javított eljárás 2,2'-bipiridilek előállítására forró piridin nikkel-katalizátorral való érintkeztetése útján azzal jellemezve, hogy mintegy 52— 56%, előnyösen mintegy 53% nikkelből és mintegy 20 48—44%, előnyösen mintegy 47% alumíniumból álló nikkel-alumínium-ötvözetnek vizes lúggal való feltárásával előállított katalizátort alkalmazunk. A piridint bármely szokásos módszerrel általában 50—150 C°-on, előnyösen 80 C° feletti hőmérsékleten 25 hozhatjuk érintkezésbe a katalizátorral, azonban előnyösen a 897 473 sz. brit szabadalmi leírásban ismertetett körülmények szerint járhatunk el oly módon, hogy a folyékony piridint a katalizátoron folyamatosan átfolyatjuk és ily módon a képződő bipiridilt eltávolítjuk. 30 A bipiridilt bármely szokásos módszerrel izolálhatjuk (pl. vákuumdesztilláció vagy a maradék frakcionálása és átkristályosítása útján). A piridint előnyösen kéntelenítjük oly módon, hogy magasabb hőmérsékleten Raney-nikkel katalizátoron vezetjük át, majd desztilláljuk. A nikkel-alumínium-ötvözet előnyösen kb. 53% nikkelt tartalmaz. A nikkel-alumínium-ötvözetet a szokásos módszerekkel állíthatjuk elő pl. oly módon, hogy a nikkel és alumínium megfelelő arányú keverékét iners atmoszférában (pl. nitrogénben) kb. 1600 C°-on melegítjük 16 órán át. Katalizátor készítése céljából az ötvözetet poríthatjuk (előnyösen olyan finomságra, amely a 60-as lyukméretű szitán áthalad), majd lúggal feltárjuk, vízzel mossuk; a fenti módszer az 50: 50 arányú nikkelalumínium-ötvözetekből történő katalizátor-előállítási eljárással analóg. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A példákban szereplő mennyiségek és százalékok súlyrészekben és súlyszázalékokban értendők, feltéve hogy mást nem közlünk. 1. példa Az ötvözet előállítása Nikkelt és fémalumíniumot megfelelő arányban öszszekeverünk és alumínium-tégelyben 1650 C°-on nitrogén-atmoszférában 16 órán át melegítünk, majd 7 óra 168640 1