168638. lajstromszámú szabadalom • Eljárás biciklusos imidazol és pirimidin szhármazékok előállítására
11 168638 12 tanolt, 44 rész nátriumhidroxidot és 110 rész vizet adunk hozzá. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat hőkezeljük. A reakcióelegyet elkülönítjük, a vizes fázist dekantáljuk, a szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 650 rész dioxánban felvesszük, majd 30 percig visszafolyató hűtő alkalmazásával keverés közben hőkezeljük. A reakcióelegyet forrón szűrjük, a szűrletet egy éjszakán át kristályosodni hagyjuk. A terméket szűréssel elkülönítjük, és vákuumban 80 °C-on szárítjuk. 2-(ß-hidroxifenetilamino)-2-imidazolint kapunk. Op.: 147—149 °C. Hozam: 70%. 10. példa 4,35 rész 2-amino-2-imidazolint (a 2-iminovegyület tautomer alakja) 120 rész acetonban oldunk. Az oldathoz keverés közben 13,9 rész 1,2-dibróm-l-fenilpropánt csepegtetünk. A keverést szobahőmérsékleten 2 napig folytatjuk. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 0,6 g 2,3,5,6-tetrahidro-2-metil-3-fenil-lH-imidazo[l,2--alimidazolt kapunk. Op.: 179 °C. 11. példa 4,25 rész 2-amino-2-imidazoiint 100 rész metanolban oldunk. Az oldathoz részletekben 13,2 rész 1,2-dibróm- 1-feniletánt adunk. A hozzáadás után a keverést szobahőmérsékleten 3 napig folytatjuk. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, acetonnal mossuk, majd etanolból átkristályosítjuk. 0,5 rész 2,3,5,6-tetrahidro-3-fenil-lH-imidazo[l,2-a]imidazolt kapunk. Op.: 168 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek és ezek savaddíciós sóinak és optikai antipódjainak előállítására, ahol m értéke 0 vagy 1, n értéke 0 vagy 1, R jelentése hidrogénatom vagy benzil-csoport, Rx jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha Rx jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, akkor n értéke 0, Ar jelentése fenil-, rövidszénláncú alkilfenil-, halogénfenil- vagy dihalogénfenil-csoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely V általános képletű vegyület, ahol m jelentése a fenti és Bz jelentése benzil-csoport, egy VI általános képletű vegyülettel, ahol n, R± és Árjelentése a fenti és halo jelentése egy halogénatom, szerves oldószer és célszerűen egy savmegkötő anyag jelenlétében reagáltatjuk, majd a kapott VII általános képletű vegyületet, ahol m, n, R1; Ar és Bz jelentése a fenti, egy redukálószerrel kezeljük, és a kapott VIII általános képletű vegyületet ciklizáljuk, vagy kívánt esetben katalitikus hidrogénezéssel debenzilezzük, majd az így kapott II általános képletű vegyületet, ahol R jelentése hidrogénatom és m, n, Rx és Ar jelentése a fenti, kénsav vagy tionilklorid alkalmazásával egy bázis jelenlétében gyűrűzárásnak vetjük alá, vagy b) valamely XVI általános képletű vegyületet, ahol Ar és m jelentése a fenti, valamely klórozószerrel, célszerűen tionilkloriddal egy szerves oldószerben kezeljük, majd a kapott XVII általános képletű vegyü-5 letet, ahol Ar és m jelentése a fenti, megfelelő oldószerben, alkálifémmel kezeljük, vagy c) valamely Illa vagy IHb általános képletű vegyületet, ahol m jelentése a fenti, valamely IV általános képletű vegyülettel, ahol R, Rv Ar és n jelentése a fenti, 10 reagáltatunk, majd a kapott II általános képletű vegyületet, ahol R, Rlf Ar, n és m jelentése a fenti, kénsav, vagy tionilklorid és egy bázis alkalmazásával gyűrűzárásnak vetjük alá, vagy d) egy XXI általános képletű vegyületet, ahol m és R 15 jelentése a fenti, egy XXII általános képletű vegyülettel, ahol n, Rj^ és Ar jelentése a fenti és X jelentése halogénatom, reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott vegyületet savaddíciós sóvá alakítjuk, vagy kívánt esetben rezolváljuk. (Elsőbbsége: 1973. de-2 0 cember 7.) 2. Eljárás az I általános képletű vegyületek és ezek savaddíciós sóinak és optikai antipódjainak előállítására, ahol m értéke 0 vagy 1, 25 n értéke 0 vagy 1, R jelentése hidrogénatom vagy benzil-csoport, Rx jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-csoport, azzal a feltétellel, hogy ha Rx jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, akkor n értéke 0, 30 Ar jelentése fenil-, rövidszénláncú alkilfenil-, halogénfenil- vagy dihalogénfenil-csoport, azzal jellemezve, hogy a) valamely V általános képletű vegyület, ahol m jelentése a fenti és Bz jelentése benzil-csoport, egy VI álta-35 lános képletű vegyülettel, ahol n, Rt és Ar jelentése a fenti és halo jelentése egy halogénatom, szerves oldószer és célszerűen egy savmegkötő anyag jelenlétében reagáltatjuk, majd a kapott VII általános képletű vegyületet, ahol m, n, Rv Ar és Bz jelentése a fenti, 40 egy redukálószerrel kezeljük, és a kapott VIII általános képletű vegyületet ciklizáljuk, vagy kívánt esetben katalitikus hidrogénezéssel debenzilezzük, majd az így kapott II általános képletű vegyületet, ahol R jelentése hidrogénatom és m, n, Rx és Ar jelentése 45 a fenti, kénsav vagy tionilklorid alkalmazásával egy bázis jelenlétében gyűrűzárásnak vetjük alá, vagy b) valamely XVI általános képletű vegyületet, ahol Ar és m jelentése a fenti, valamely klórozószerrel, célszerűen tionilkloriddal egy szerves oldószerben ke-50 zeljük, majd a kapott XVII általános képletű vegyületet, ahol Ar és m jelentése a fenti, megfelelő oldószerben, alkálifémmel kezeljük, vagy c) valamely Illa vagy IHb általános képletű vegyületet, ahol m jelentése a fenti, valamely IV általános képletű 55 vegyülettel, ahol R, Rx , Ar és n jelentése a fenti, reagáltatunk, majd a kapott II általános képletű vegyületet, ahol R, R1( Ar, n és m jelentése a fenti, kénsav, vagy tionilklorid és egy bázis alkalmazásával gyűrűzárásnak vetjük alá. (Elsőbbsége: 1972. de-60 cember 8.) 3. Az 1. igénypont c) változata szerinti eljárás foganatosítási módja 2,3,5,6-tetrahidro-5-fenil-lH-imidazo[l,2-a]imidazol előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-(ß-hidroxifenetilamino)-2-imidazolint gyűrűzárásnak ve-65 tünk alá. (Elsőbbsége: 1972. december 8.) 6
