168637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-származékok előállítására és ilyen hatóanyagot tartalmazó fungicid szer
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS I Bejelentés napja: 1973. XI. 22. (HO—1630) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1972. XI. 22. (P 22 57 184.2) Közzététel napja: 1976. I. 28. Megjelent: 1977. VI. 30. 168637 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 235/04 A 01 N 9/00 Feltalálók: dr. Hörlein Gerhard vegyész, Frankfurt/Main, dr. Mildenberger Hilmar vegyész, Kelkheim/Taunus, dr. Kröniger Arno vegyész, Gerbrunn, dr. Härtel Kurt biológus, Hof heim/Taunus, dr. Düwel Dieter állatorvos, Hofheim/Taunus, dr. Kirsch Reinhard állatorvos, Hofheim/Taunus, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Hoechst AG., Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás benzimidazol-származékok előállítására és ilyen hatóanyagot tartalmazó fungicid szer i A találmány az I általános képletű benzimidazol-származékok előállítására és ilyen hatóanyagot tartalmazó fungicid szerre vonatkozik, amely képletben az egyes szubsztituensek jelentése a következő: Rx 1—12 szénatomos alkilcsoport vagy 4—8 szénato- 5 mos cikloalkilcsoport, R2 1—12 szénatomos alkilcsoport, 1—20 szénatomos halogénalkilcsoport, 5—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport- 10 tal, ciáncsoporttal és/vagy nitrocsoporttal helyettesített fenil-, benzil- vagy naftalincsoport. Az előnyös Rx szubsztituens az 1—6 szénatomos, főként 1—4 szénatomos alkil, valamint a 4—6 szénatomos cikloalkil-, főként a ciklohexilcsoport. 15 Előnyös R2 szubsztituens esetében az 1—12 szénatomos alkilcsoport, ciklohexilcsoport, metilcsoport, klóratom, fluoratom és nitrofenilcsoport. A találmány szerinti eljárás az I általános képletű benzimidazol-származékok előállítására azzal jellemez- 20 hető, hogy a II általános képletű 2-karbometoxiamino-benzimidazolt a III általános képletű szulfonilizocianáttal önmagában ismert módon reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja abban áll, hogy a II képletű 2-karbometoxi- 25 amino-benzimidazolt egy oldószerben szuszpendáljuk vagy oldjuk és keverés közben az izocianátot hozzáadjuk. A reakció általában gyengén exoterm lefutású. Adott esetben a reakció teljessé tétele érdekében a reakcióelegyet bizonyos ideig melegíthetjük. A hőmérséklet 30 előnyösen 0—80 C°, főként 20—40 C° között lehet, megjegyezve azt, hogy a hőmérsékleti tartomány nem döntő jelentőségű. A reakciótermék általában kristályosan válik ki és szűréssel elkülöníthető. A reakcióterméket elemi analízissel, bomlásponttal és infravörös spektrumadatokkal jellemezzük. A reakció oldószerként főként a közepesen vagy gyengén poláros oldószerek, előnyösen az alacsony forráspontúak alkalmazhatók, amelyek az izocianátokkal nem lépnek reakciókba. Ilyen oldószerekhez tartozik a metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, benzol, éter, mint dietiléter, diizopropiléter és tetrahidrofurán, az észterek, mint metilacetát és etilacetát vagy ketonok, mint aceton vagy metiletilketon. Előnyösen kloroformot vagy metilénkloridot alkalmazunk. A 2-karbometoxiamino-benzimidazol a J. Amer. Chem. Soc, 56, p. 144 (1934) folyóiratban ismertetett módszerrel o-feniíéndiaminnak S-metil-izi-tiokarbamid-dikarbonsav-dimetilészterrel történő reakciója útján állítható elő. A III általános képletű vegyületek a IV általános képletű szulfonamidokból klórszulfonilizocianát segítségével 80 és 200 C°, előnyösen 100 és 160 C° közötti hőmérsékleten állíthatók elő. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek fungicid, főként szisztémás hatásukkal tűnnek ki, így segítségükkel a növényi szövetbe már behatolt gombaszerű betegségokozókat gyógyítani lehet. Ez a körülmény különösen fontos olyan gombabetegségeknél, amelyeknek hosszú inkubációs idejük van és amelyek a 168637 1
