168635. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szénre felvitt szulfitált platina-katalizátorok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. II. 8. (HO—1455) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1971. II. 8. (P 21 05 780.7), 1971. II. 8. (P 21 05 682.6) Közzététel napja: 1976. I. 28. Megjelent: 1977. VI. 30. 168635 Nemzetközi osztályozás: B 01 J 23/42 Feltalálók: dr. Habig Kurt vegyész, Frankfurt/Main, dr. Baessler Konrád vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Hoechst Aktiengesellschaft, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás szénre felvitt szulf italt platinakatalizátorok előállítására i Az 1 260 444 számú német szabadalmi leírásban szénre felvitt szulfidált platina-katalizátorok előállítását ismertetik oly módon, hogy legalább 800 m2 /g fajlagos felületű szenet valamely kétértékű platinavegyület vizes oldatával elkevernek, alkalikus hidrolízis után a szén- 5 hordozóra leválasztott platinaoxidot redukálják és a kapott szénhordozós katalizátorra felvitt platinát egy szulfidáló szerrel pl. gázalakú kénhidrogénnel egy vizes szuszpenzióban kezelik. A kénhidrogént a fémplatinának PtS2 -vé történő átalakításához elméletileg szükséges 10 mennyiséghez képest 100% feleslegben alkalmazzák. Ilyen katalizátorok különösen jól beváltak arilaminoknak alifás ketonnal és hidrogénnel történő reduktív alkilezésénél. A katalizátorok a J. Am. Soc. 87 (1965) 2767 közlemény tanúsága szerint kifejezett szelektivitást mu- 15 tatnak halogén-tartalmú nitroaromás vegyületeknek a megfelelő aminokká történő katalitikus redukciójánál anélkül, hogy lényegesebb mértékű halogénlehasadás történne. Nem szulfidált platina-katalizátorok ilyen célra nem alkalmazhatók, mivel ezek egyidejűleg redukciót 20 és halogénlehasítást is okoznak. A platina magas ára miatt a gyakorlatban azonban szükségessé válik az, hogy a kontakt-katalizátor a hatásosságának említésre méltó csökkenése nélkül többször felhasználható legyen. Az előbbi szabadalmi leírás sze- 25 rint előállított katalizátor ugyan katalitikus redukcióhoz pl. halogén-tartalmú nitroaromás vegyületek redukciójához alkalmas, azonban felismerhető ok nélkül gyakran már egyszeri felhasználás után elveszti eredeti hatásosságát, így tehát legjobb esetben is csak néhányszor vezet- 30 hető vissza. A redukciós eljárás gazdaságosságát azonban ez a körülmény kérdésessé teszi. Az ismert eljárás további hátránya az, hogy a szulfidálás előnyösen az erősen mérgező és nehezen adagolható kénhidrogénnel történik és így a katalizátor teljes előállítása igen időigényes művelet, emellett a katalizátor speciális tulajdonságának reprodukálhatósága igen bizonytalanul valósítható meg. Azt találtuk, hogy halogén-tartalmú nitroaromás vegyületek katalitikus redukciójára alkalmas és szénre felvitt platinakatalizátorok nagy szelektivitással és biztos reprodukálhatósággal állíthatók elő, ha szénre felvitt célszerűen legalább 800 m2 /g fajlagos felületű katalizátort savas—vizes közegben szuszpendálunk, a katalizátort légköri nyomáson vagy gyengén megemelt nyomáson hidrogénnel telítjük, majd egy szulfitálószer vizes oldatát adjuk hozzá olyan mennyiségben, hogy 1 mól katalizátor által felvett hidrogénre 0,3—0,7 ekvivalens mennyiségű szulfitálószer jusson. Az így kezelt platinakatalizátort ismert módon elkülönítjük. A találmány szerinti katalizátor többszöri redukciós folyamat után is megtartja eredeti aktivitását és szelektivitását, így nagyüzemi méretben is felhasználható és gazdaságos. A szulfitált szénanyagra felvitt platinakatalizátor előállításánál kiinduló anyagként szénre felvitt kereskedelmi forgalomban levő platinakatalizátort alkalmazhatunk és ilyen tekintetben közömbös, hogy a katalizátor száraz por vagy nedvességtartalmú termék alakjában kerül felhasználásra. Ezek a katalizátorok célszerűen kb. 1—10 súly%, előnyösen pedig kb. 4—6 súly% platinát tartalmaznak fém-alakban. Kiinduló anyagként 168635 1
