168626. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-n-propil-3-(5'-nitro- furfurilidénamino)-hidantoin előállítására

168626 után - 20 °C hőmérsékleten hozzáadjuk trietil-amin és hidrazin-hidrát metanolos oldatához. Az így kapott oldatot 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakciótermékként képződött (III) képletű l-n-propil-3-amino-hidantoint nem különítjük el, hanem szobahőmérsékleten közvetlenül reagáltatjuk 5-nitro-2-furaldehid-diacetát ecetsav és híg kénsav elegyével készített és előzetesen felmelegített oldatával. A csapadék alakjában kiváló l-n-propil-3-(5'-nitro-furfurilidén-amino)-hidantoint - (IV) képletű vegyület - szűréssel elkülönítjük, mossuk és megszárítjuk. A találmány szerinti eljárás gyakorlati kivitelét közelebbről az alábbi példa szemlélteti; meg kell azonban jegyezni, hogy a találmány köre nincsen erre a példára korlátozva. Példa. Egy 3 literes lombikba betöltjük 123,2 ml foszgén toluollal készített 31 súly/tf%-os oldatát és 490 ml toluolt adunk hozzá. Ezután a lombik tartalmát sós jéggel 0 °C hőmérsékletre hűtjük, majd lassan, 1 óra alatt, keverés közben hozzáadjuk 50,8 g N-n-propil-glicin-etilészter 490 ml toluollal készített oldatát. A lombik tartalmát 0 °C hőmérsékleten tartjuk és keverés közben, 1 óra alatt hozzáadagolunk 53,9 ml trietil-amint. A hozzáadás befejezése után a hutőfürdőt eltávolítjuk és az elegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A kivált trietil-amin hidrokloridot szűréssel eltávolítjuk és 150 ml toluollal mossuk. A szűrletet egyesítjük a mosófolyadékkal és vizes 2%-os sósavoldattal mossuk, majd vákuumban bepároljuk. Maradékként 73 g N-n-propil-N-klórkarbonil-glicin-etilésztert kapunk olajszerű alakban. Egy 2 literes lombikban 630 ml metanolhoz hozzáadunk 15,5 ml 98%-os hidrazin-hidrátot és 44,5 10 15 20 25 30 35 ml trietil-amint. Az elegyet - 20 °C hőmérsékletre hűtjük, majd cseppenként, V2 óra alatt, keverés közben hozzáadjuk a fentiek szerint kapott N-n-propil-N-klórkarbonil-glicin-etilésztert. A hozzáadás befejezése után a hűtőfürdőt eltávolítjuk, az oldatot 2 óra alatt szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, azután 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Az így kapott oldatot, amely 1-n-propil-3-amino-hidantoint tartalmaz, vákuumban betöményítjük 300 ml térfogatra. Egy 5 literes lombikban 47 ml tömény kénsav és 1950 ml víz elegyéhez hozzáadjuk 76,5 g 5-nitro-2--furaldehid-diacetát 223 ml ecetsavval készített oldatát, a kapott elegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, azután lehűtjük. Ezután az elegyhez hozzáadjuk a fentiek szerint betöményített l-n-propil-3-amino-hidantoin-oldatot, aminek hatására sárgás narancsszínű csapadék képződik. Az így kapott szuszpenziót 1 óra hosszat keverjük, azután leszűrjük. A csapadékot vízzel mossuk és 60 °C hőmérsékleten szárítjuk. Ily módon 83,2 g 1-n-propil-3- (5'-nitro-furfurilidén-amino) -hidantoint kapunk, amely 177-178 °C-on olvad. Hozam: 85%. Szabadalmi igénypont Eljárás l-n-propil-3-(5'-nitro-furfurilidén-amino) --hidantoin előállítására, azzal jellemezve, hogy N-n-propil-glicin-etilésztert 0 °C hőmérsékleten foszgénnel kezelünk 2-3 óra hasszat, majd az így kapott N-n-propil-N-klórkarbonil-glicin-etilésztert hidrazin-hidráttal reagáltatjuk trietil-amin jelenlétében, - 15 °C és - 20 °C közötti hőmérsékleten, 1-3 óra hosszat, az így képződött l-n-propil-3-amino-hidantoint a kapott reakcióelegyből történő elkülönítés nélkül hozzáadjuk 5-nitro-2-furaldehid-diacetáthoz ecetsav és kénsav jelenlétében. 2 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3943.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2