168585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-nitro-antrakinon előállítására

11 168585 25. példa 12 29. példa 250 g antrakinon 200 ml metilénkloriddal készített szuszpenzióját a 24. példában leírt módon nitráljuk. A reakció befejezése után a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük, és a szerves oldószert ledesztilláljuk. A megmaradt vizes szuszpenziót szűrjük, és a kapott szűrőlepényt vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. 300 g 78%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 78%-ának felel meg. A terméket hat órán át 2,4 liter 3,8%-os nátriumszulfit-oldattal mintegy 100 °C-ra melegítve 249 g 89%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami 74%-os hozamnak felel meg. 26. példa 250 g antrakinon 200 ml 1,2-diklóretánnal készített elegyéhez 40 °C-on lassan, mintegy 2—3 óra alatt 160 ml térfogatú, 39 súly% salétromsavból és 60 súly% kénsavból álló nitrálósavat csepegtetünk. A nitrált reakcióelegyet a megadott hőmérsékleten még 4 órán át keverjük, szobahőmérsékletre lehűtjük, és 10 ml 98%-os salétromsavat adunk hozzá. Egy további óra elteltével 500 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, majd az oldószert ledesztilláljuk. Szűrés után 305 g 76%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 77%-ának felel meg. 27. példa A 2. példa szerint kapott metilénkloridos anyalúgot bepároljuk, és a bepárlási maradékhoz 242 g antrakinont, valamint 200 ml metilénkloridot adunk. Az elegyet 42 °C-on visszafolyató hűtő alkalmazásával 73,4 ml 98%-os salétromsavból és 91,7 ml 100%-os kénsavból álló nitrálósavval nitráljuk. 7 óra reakcióidő után a reakcióelegyet 20 °C-ra lehűtjük és a csapadékot leszűrjük. Mosás és szárítás után 276 g 83%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 76%-ának felel meg. A metilénkloridos anyalúgot a leírt módon újra felhasználhatjuk. 28. példa 10 15 20 25 30 35 40 250 g antrakinont a 8. példában leírt módon nitrálunk. A 20 °C-ra lehűlt reakcióelegyhez 7 ml 98%-os salétromsavat adunk, az elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, majd a csapadékot leszűrjük. A vízzel semlegesre mosott szűrőlepényt 2 liter 2,5%-os nátriumszulfit-oldattal együtt 4 órán át 100 °C-on tartjuk. Utána az 1-nitro-antrakinont leszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 209 g 95%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 66%-ának felel meg. A metilénkloridos anyalúgban antrakinonból és 1-nitro-antrakinonból álló maradék marad vissza 21 g mennyiségben. 30. példa 250 g antrakinont a 25. példában megadott módon nitrálunk. A reakció befejezése után a reakcióelegyet 2 liter vízbe öntjük. A szuszpenziót 302 g 45 súly%-os nátriumhidroxid-oldat hozzáadásával semlegesítjük és a metilénkloridot ledesztilláljuk. A csapadékot leszívatjuk, mossuk és szárítjuk. 306 g 78%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 79%-ának felel meg. 31. példa 250 g antrakinon, 200 ml metilénklorid, 68,4 ml 98%-os salétromsav és 2 ml perfluorbutánszulfonsav elegyéhez 42 °C-on keverés közben lassan, mintegy 3 óra alatt 85,2 ml 100%-os kénsavat csepegtetünk. A reakcióelegyet ugyanezen a hőmérsékleten még 4 órán át keverjük, majd 500 ml vízbe öntjük. A metilénkloridot ledesztilláljuk és a visszamaradó vizes szuszpenziót szűrjük. A kapott szűrőlepényt vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. 306 g terméket kapunk, amely 82 súly% 1-nitro-antrakinont, valamint többek között 2,3 súly% 1,5-diantrakinont, 1,7 súly% 1,8-diantrakinont és 1 súly% antrakinont tartalmaz. Az 1-nitro-antrakinon hozama az elméleti hozam 83%-a. A 2. példa szerint kapott metilénkloridos anyalúgot 45 bepároljuk, és a bepárlási maradékhoz 242 g antrakinont, valamint 200 ml metilénkloridot adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával lassan 71,1 ml 98%os salétromsavból és 88,8 ml 100%-os kénsavból álló nitrálósavval nitráljuk. A lassú adagolás után az elegyet 50 42 °C-on még 4 órán át keverjük, majd 200 ml metilénkloridot és 10 ml 98%-os salétromsavat adunk hozzá. A 20 °C-ra lehűlt reakcióelegyet egy további órán át keverjük, majd szűrjük. A csapadékot kétszer 100—100 ml metilénkloriddal, majd vízzel semlegesre mossuk, 55 utána szárítjuk. 283 g 83%-os 1-nitro-antrakinont kapunk. Az összhozam az elméleti hozam 83%-a. A metilénkloridos anyalúgot ismét nitrálhatjuk. Szabadalmi igénypont Eljárás 1-nitro-antrakinon előállítására antrakinon nitrálása útján, azzal jellemezve, hogy az antrakinont önmagában ismert nitrálószerekkel —20 és 150 °C közötti hőmérsékleten egy súlyrész antrakinonra számítva 0,2—25 tf-rész oldószer jelenlétében nitráljuk, amikoris oldószerként egyszeresen vagy többszörösen halogénszubsztituált alifás és/vagy cikloalifás szénhidrogéneket és/vagy nitrocsoporttal szubsztituált alifás szénszénhidrogéneket alkalmazunk, majd a kapott 1-nitro -antrakinont önmagában ismert módon izoláljuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3939.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 6