168576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített klórbenzol-származékoknak benzolszulfokloridokból való előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 168576 #ffe-Nemzetközi osztályozás: W3w Bejelentés napja: 1974. VI. 25. (VI- 988) C 07 C 25/06 ijjgp Csehszlovákiai elsőbbsége: 1973. VI. 25. (PV 4523-73) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1975. XII. 29. Megjelent: 1977. III. 31. /'. " '"H Feltalálók: Mrva Bohumir mérnök, Jur, Mackó CSc Jozef mérnök, Rupcik Milan mérnök, Truchlik Stefan mérnök, Bratislava, Csehszlovákia Tulajdonos: Vyskumny ústav agrochemickej technológie, Bratislava-Predméstie, Csehszlovákia Eljárás helyettesített klórbenzol-származékoknak benzolszulfokloridokból való előállítására 1 A találmány tárgya eljárás helyettesített klórbenzol-származékoknak benzolszulfokloridokból való előállítására. Az aromás szulfokloridoknak klór jelenlétében történő termikus klórozása és egyidejű bomlása, 5 melynek során a szulfoklorid csoportot klóratommal helyettesítik az irodalomból ismert. [Lásd a 234 290 számú NSZK szabadalmi leírást (BASF), Frdl. 10, 116, 98 433 számú NSZK szabadalmi leírást (Société Chim.), Frdl. 5, 41] 10 Sok esetben ezzel az eljárással hozzáférhetősége és könnyű kivitelezhetősége miatt nehezen hozzáférhető vegyületek állíthatók elő. Annak ellenére, hogy viszonylag nagy, azonban a 80%-os elméleti hozamot ritkán túlszárnyaló hozamot értek el, fel- 15 merült az a szükségszerűség, hogy a hozamot növeljék. Mivel a reakció a gyökös láncreakció mechanizmusa alapján játszódik le, így a katalizálást egyrészt fényenergia útján [lásd: Kroepelin H. és 20 munkatársai: Ang. Chem. 64, 274 (1952), Miller B., Walling Ch.: J. Am. Chem. Soc. 79, 4187 (1957)], másrészt a gyökös reakciót gyorsító katalizátorok így például foszforhalogenidek vagy néhány szerves vegyület, amelyek bomlása szabad 25 gyökök képződésével jár [lásd: Davies W., DickJ. H.: J. Chem. Soc. 1932, 2042, 13 971 számú japán szabadalmi leírás - Kobaya., Ishino N.] kiválasztásával próbálták megoldani. Ily módon több esetben sikerült a hozamot növelni, abban az esetben 30 azonban, amikor az ariigyökhöz olyan alkilcsoport kapcsolódott, amelyben végső helyzetben minden hidrogénatom klóratommal helyettesített, a hozam a 90%-ot nem haladta meg. Az ismertetett eljárások további hátránya, hogy a klórozáshoz viszonylag hosszú, egyes esetekben 30 óráig terjedő reakcióidő szükséges. A találmány célja fenti hátrányok kiküszöbölése. Meglepő módon azt találtuk, hogy az I általános képletű aromás szulfokloridok, ahol X jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, n jelentése 1-5 közötti egész szám, termikus bomlását és egyidejű klórozását megfelelően helyettesített klórbenzol-származékok képződése és a reakció egyidejű szelektivitása mellett oly módon gyorsíthatjuk, ha a klórozást-bomlást 50-250 C° hőmérsékleten, aktívszén és valamely foszforhalogenid- vagy a bomláskor szabad gyököket képző valamely szerves azo-vegyület kombinációjából álló katalizátor jelenlétében végezzük, mimellett a katalizátor mennyisége az I általános képletű szulfoklorid kiindulási mennyiségére számítva 0,1-10,0 súly% és a katalizátor-komponenseknek egymáshoz való aránya 0,1-9,9, illetve 9,9-0,1 között van. 168576