168567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,10-szeko-ösztrán-származékok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. X. 24. (SchE-447) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972.X. 25. (P 22:53 088.7) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977. III. 31. 168567 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/92, 307/93, C 07 C 35/32, 35/36 Feltalálók: Dr. Eder Ulrich vegyész, dr. Haffer Gregor vegyész, dr. Ruppert Jürgen vegyész, dr. Sauer Gerhard vegyész, Prof. dr. Wiechert Rudolf vegyész, Nyugat-Berlin Tulajdonos: Schering AG., Bergkamen, Német Szövetségi Köztársaság és Nyugat-Berlin Eljárás 9,10-szeko-ösztrán-származékok előállítására 1 10 IS A találmány tárgya eljárás új I általános képletű 9,10-szeko-ösztrán-száfmazékok előállítására, mely képletben n jelentése 1 vagy 2, Rí rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 , R 3 , R4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot, X karbonilcsoportot, rövidszénláncú alki-1 én-dioxi-metilén-csoportot, hidroxi-metilén-csoportot, rövidszénláncú alkoxi-metilén-csoportot vagy rövtdszénláncú aciloxi-metilén-csoportot, és Y hidroxilcsoportot és Z hidrogénatomot vagy Y és Z együtt oxidocsoportot jelent, és a -=^_=. kötések mindig egyszeres kötések, vagy ha Y és Z együtt oxidocsoportot alkot, akkor kettős kötéseket is jelenthetnek. 20 l,3,5(10)-ösztrafrién-származékokés a megfelelő D-homo-1,3,5(10)-ösztratrién-származékok előállítására, számos olyan totálszintézis ismert, mely optikailag aktív szteroidok előállítására is alkalmazható. 25 így például a 2 162 803 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali irat olyan eljárást ismertet optikailag aktív szteroidok előállítására, amelynek kiindulóanyaga optikailag aktív a-hidroxi-propionsav-nitril. Az intermedier vegyü- 30 letek azonban, mint az a leírásból kitűnik, nehezen készíthetők és az aszimmetrikus szintézist csak bizonyos mértékig indukálják, ami az említett szteroidok nagyobb méretekben történő előállítását igen megnehezíti. \i 161 769 sz. magyar szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetünk, mely a III általános képletű optikailag aktív bicikloalkán-származékok egyszerű előállítását teszi lehetővé. Azonban ezeknek a vegyületeknek helyettesített ß-halogen-etil-fenolokkal való közvetlen alkilezése nehézségekkel jár, mivel ezek a vegyületek nem szelektíven kapcsolódnak a bicikloalkán kettőskötéséhez másrészt a termékek sem hidrogéneződnek sztereospeciflkusan a 14-helyzetben. Ezért az irodalomban több eljárást ismertetnek, amelyeknél az alkilezést védőcsoportok alkalmazásával vagy többlépcsős szintézissel végzik. (Pl. 3 647 821 és 3 671 573 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). A találmány szerinti eljárás előnye abban rejlik, hogy olyan totálszintézis részét képezi, ahol a bicikloalkán-származékok alkilezéséhez helyettesített co-halogénacetofenonokat alkalmazunk, ezek szelektív módon kapcsolódnak a kettőskötéshez. Az így előállított 6,9-dioxo-9,10-szeko-szteroidok a találmány szerinti eljárással könnyen átalakíthatók a megfelelő 6,9-oxido-9,10-szeko-szteroidokká, ezek pedig sztereospeciflkusan egyszerű módon hidrogénezhetők. 168567 €
