168551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen nitrilek előállítására különböző fémekkel aktivált katalizátorok alkalmazásával
5 168551 6 Ezekbe a foszfort nem tartalmazó katalizátorokba a találmány szerinti promotor-elemeket a molibdéntartalmu szuszpenzió utján juttatjuk be. 28. példa 80* B 0.5 K 0.1 M1 2.5 Co ^ Fe 3 B1Mo 12°x + 20% S1 °2 A katalizátort az A és B összehasonlító példáknál leirt módon készitjük azzal az eltéréssel, hogy csak fele mennyiséget készítünk, 0,93 g H„B0„-t adunk a molibdéntartalmu oldathoz, foszforsavat pedig nem adagolunk. 29. példa 80* B 1.0 K 0,l W1 2,g O 4,5 Fe 3 B1P 0,5 M °12V 20 * S10 2 Ezt a katalizátort pontosan az A és B öszszehasonlitó példáknál leirt módon készitjük azzal az eltéréssel, hogy fele mennyiséget állítunk elő és 1, oldathoz. g H„B0 -t adunk a fémnitrát-30. példa 80£ Pa1|0 K 0il Ni 2<5 Co 4i5 Fe 3 BiP 0>5 Mo l4 O x+ 20% SiO Az előző példákban leirt módon készitünk katalizátort és első szuszpenzióként 24,7 g ammóniumheptamolibdátot, 19,4 g Nalco 40 %-os szilikaszolt és 1,15 S 42,5 $-os foszforsavoldatot tartalmazó iszapot használunk. A második szuszpenzió 12,1 g ferrlnltrátot, 4,8 g bizmut nitrátot, 13,1 g kobaltnitrátot, 7,3 g nikkel, nitrátot, 1,0 g 10 %-os káliumnitrát-oldatot és 2,5 g Ga/NO / .3H2 0 képletü galliumnitrátot tartalmaz, A szuszpenziókat egyesitjük, bepároljuk és az előzőekben leirt módon hö hatásának tesszük ki. 31. példa 8(«In1>0 K 0tl Ni 2i5 Co tt|5 Fe 3 BiP 0i5 Mo 13 O x+ 20% Si0 2 Egy első szuszpenziót készítünk, amely 71,6 g ammóniumheptamolibdátot, 58,0 g Nalco 40 #-os szilikaszolt és 3,4 g 42,5 #-os foszforsavoldatot tartalmaz. Ugyancsak készitünk egy második szuszpenziót is, amely 36,4 g ferrinitrátot, 14,6 bizmutnitrátot, 39,3 B kobaltnitrátot, 21,8 g nikkelnitrátot, 3,0 g 10 %-os káliumnitrát-oldatot és 4,5 g indiumkloridőt tartalmaz. A szuszpenziókat egyesitjük és a katalizátort a fentiekben leirt módon hőkezeljük. 10 15 20 - 25 30 35 I. Táblázat AUrilnitril előállítása Tai ilitiLmy szerinti katalizátor összehasonlítása alapkatalizátorral Moláris áthaIY-lcla Katalizátor hatóanyagai ladási átalakulás, # összohaa A /K0 Ni Co,, Fe3BiP 0 5 12 x' 80,1* Osszohas 11 / / 73,1 1 G°oy / 80,7 2 Goi,o/ / 76,* 3 s"o,/ / 75,7 !< S,,l,(/ / 75,0 :> Cuo,i/ / 77,9 <> Aco,/ / 74,2 " Cro,5 /K 0,l Ki 2^ c °i l ,5 F8 l Bip 0 1 5 Ho 12V 78,3 8 R"o,i/ / 76, 't ') Tio >5 / . / 74,3 10 "°1,(/ / 75,0 11 Cuo,i 0e °,í> / / 76,2 12 ^O.l^O.f/ / 75,^ 1) R"o,l Ge o,6/ / 79,3 lit Cl,0,l"l,</ / 76,7 15 ^O.^lV / 75,8 16 Ru0,l D l,0 / / 76,5 1? CrO,6 ¥ 0,6/ K 0,l N1 2,5 C °'. M°10, 8 V 5 3 0,5 73,7 18 C' e l,0 /K 0,l Ki 2,5 C °'.,5 Fe 2" ÍI '0,5 MO 12V 79,1 19 Cro,5 r '°l,o/ / 79,2 20 s"i,o/ / 76,6 21 W0, 5 G °l,o/ K 0,l ,íi 2 > 5 Co '( 5Fo 2" iMo 12°x / 78,'* 22 0rO,5 /K 0,l ,ll ä,5 &, 'l 1 ? Fe 3 MN,, 12V 79,5 23 «0,5/ / 78,6 2'l Ti0,5 / / 78,6 25 c"o,x%, 5 / / 80,2 2 6 ""O,-/ / 80,0 27 G° 0 y / 79,1 28 D0,5 K 0 > l N1 2,5 0o H > 5 Fe 3 DiHo 12 0 x 76,5 29 Dl,0 K 0,l Ni 2,5 Co ' t ,5 Fe 3 B1P 0,5 Mo 12°x 80,4 30 Gal, 0K 0, l Ki 2, 5Co '*, 5Fe 3 niP 0,5 M °H.°x 76,1 31 I"l,0 K 0,l t,i 2,5 Co 1,5 Fe 3 BiP 0,5 Mo 13 0 x 76,1 32 B2,I, ¥ 0,6 K 0,l I,i 2,5 Co i (> 5 re 3 B1P 0,5 MO 10,8 Ox 75,7 33 Dl,0 K 0,l Ni 2,5 Co '.,5 Fe 3 mP 0,5 Mo 12 0 x 82,8 • VWH 0,03 A fenti példákból világosan láthatjuk, hogy nagy áthaladási átalakulást érünk el nagy «Q VWH mellett akkor,ha a találmány szerinti katalizátorokat alkalmazzuk. 32. példa 80* B 2.^0.6 K 0.1 Ni 2.5 C0 ^5 Fe 3 B1P 0.5 M0 10.8°x +20 ^ SÍ0 2 Olyan szuszpenziót készitünk, amely 57,2 g 45 ammóniumheptamolibdátot, 4,8 g ammóniumheptawolframátot. amely az /NIL/gW„02),6H 2 0 képlettel irható le, 4,5 g bórsavat, 3,5 g 42.5 %-os foszforsav-oldatot és 52,3 g Nalco 4o $-os szilikaszolt tartalmaz. Ehhez a szuszpenzióhoz hozzáadunk 36,4 g ferrinitrát, l4,6 g bizmut- CQ nitrát, 39,3 g kobaltnitrát, 21,8 g nikkelnitrát és 3,0 g 10 70—os káliumnitrát-oldatot tartalmazó oldatot. A kapott iszapszerü anyagot bepároljuk és a szilárd maradékot a fenti módon hőkezeljük. 33. példa 1.0K 0.1 Ki 2^ Co 4.5 Fe 3 BÍP 0,5 Mo 12V 2C S10„ /Aerosil/ Ezt a katalizátort a 29. példában megadott módon készitjük azzal az eltéréssel, hogy Aerosil-szilicumdioxidot használunk Nalco 40 #-os szilikaszol helyett. A kísérletek eredményeit az I. Táblázatban adjuk meg. E kísérletek során ammonoxidációs reakcióban propilénből állítottunk elő akrilnitrilt a találmány szerinti katalizátorok alkalmazásával. A táblázatban használt zárójelek csupán arra szolgálnak,hogy az egyes katalizátorok közötti eltérést szemléltessék. 55 60 65 34-39. példák - propilén ammonoxidációja Különböző találmány szerinti katalizátort készitünk a következő módon: 34. példa an BK r, ,Ni„ C01, ,,BiMo1o 0 0,5 0,1 2,5 It,5 12 x és 2C Si0„ Az előállításnál ugyanazt a módszert követjük, mint az A és D összehasonlító példák esetében, az eltérés csupán az, hogy 10,74 g 50 súly 70-os Mn/N0 /2 -oldatot használunk foszforsav helyett. 35. példa 80^ Sb O,5 K 0,l Ni 2,5 C °4, 5Fe 3 BiMo 12 O x Si0„ Az előállításnál a megadott módszer szerint járunk el, de 4,38 g Sb 0 -at használunk foszforsav helyett. 36. példa 80^Sb. K K n „Ni„ „Co,, fe Fe„BiMo 10 0 és 2C H 9 J J i-*- x Si0„ A 35. példában leirt eljárást követjük, de kétszeres mennyiségű kéliumnitrátot használunk. 37. példa 10.5 K 0,1 N1 2,5 U "4,5 J °3^ 12 x A fenti módszert követjük az előállításnál, de 16,56 g Th/NO /^.hVí^Q-t használunk foszforsav helyett. 3
