168542. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triszubsztituált imidazolok előállítására
7 168542 8 A találmány szerinti eljárást az alábbi példák illusztrálják. 1. példa 2-(4-piridil)-imidazol-4,5-dikarbonsav 50 g (0,33 mól) d-borkősavat oldunk fel 108 ml koncentrált salétromsavban, ehhez 200 ml kénsavat, majd 108 mi 90%-os salétromsavat csepegtetünk, miközben az elegy hőmérsékletét 38 C°-on tartjuk. Az elegyet 2 óra hosszat 0 C°-on keverjük, majd a keletkező borkősav-dinitrátot szűrjük. A nyers borkősav-dinitrátot keverés közben 400 g darabos jéghez adjuk, miközben az oldatot 250 ml koncentrált ammóniumhidroxiddal meglúgosítjuk. Az ammóniumhidroxid becsepegtetést -5 és 10 C° közötti hőmérsékleten végezzük. Ezt követően 50 ml kon-10 15 20 centrált ammóniumhidroxidot, majd 40 g (0,37 mól) 4-piridin-karbaldehidet adunk az elegyhez. A reakcióelegyet jéggel hűtjük, majd 27 C°-on tartjuk 16 óra hosszat. A keletkező szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, vízben oldjuk, majd sósavval savanyítjuk. 30 g cím szerinti vegyületet kapunk, bomláspont: 308 C°. Analízis a C10H7N3O4 képletre: számított: C =51,51%, N =18,02%, H = 3,03%, talált: C =51,18%, N = 17,70%. H = 3,21%, A 4-piridin-karbaldehid helyett a megfelelő karbaldehidet alkalmazva, majd a fentiek szerint eljárva, a II. táblázatban leírt termékeket kapjuk! Az 1. példában alkalmazott reakciót a G reakcióvázlat szemlélteti. II. Táblázat Példaszám R Op. C° Analízis számított talált 3. 4. 6. 9. p-tolil-274 C 58,53 H 4,09 N 11,38 58,50 3,89 11,35 -C(CH3 ) 3 262.5-263.5 C 50,94 H 5,70 N 13,20 51,11 5,77 13,48 -CH(CH3 ) 2 263 C 48,48 H 5,09 N 14,14 48,71 5,12 14,34 p-klórfenil-262-264 C 49,55 H 2,65 N 10,51 49,41 2,60 10,74 4-acetanilid-272 C 53,98 H 3,83 53,64 3,81 2-naftil-267-269 C 63,83 H 3,57 N 9,93 64,08 3,50 10,22 p-metoxifenil-265-267 C 54,96 H 3,84 N 10,68 55,20 3,84 10,70 3-piridil-302-303 C 51,51 H 3,03 N 18,02 51,39 3,27 17,91 10. példa 2-(4-piridil)-irnidazol-4,5-dikarbonsav-dimetilészter 30 g 2-(4-piridil)-imidazol-4,5-dikarbonsavat 2,2 liter metanolban szuszpendálunk majd vissza-60 65 folyató hűtő alkalmazása mellett 1 óra hosszat sósavgázt áramoltatunk át rajta. Az elegyet egy további óra hosszat forraljuk, majd betöményítjük, a maradékot 500 ml vízben oldjuk. Nátriumhidrogénkarbonát-oldat hozzáadásával a diészter vegyület kicsapódik, ezt vízből átkristályosítva 27 g cím szerinti vegyületet kapunk. Az anyag 196C°-nál bomlik. 4
