168530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,7-vagy 6,7- diszubsztituált illetőleg 3,5,7-vagy 3,6,7-triszubsztituált pirazolo (1,5-a) pirimidinek előállítására
61 168530 62 megfelelő 3-hdyettesített származékká alakítjuk át, és kívánt esetben a kapott, Rt helyén karbonitrilvagy nitro-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet a megfelelő, Rx helyén aminometil- illetőleg aminocsoportot tartalmazó vegyületté redukáljuk, és kívánt esetben a kapott, Rí helyén aminocsoportot tartalmazó terméket N-acetilezzük, és kívánt esetben a kapott, R2 helyén hidrazinocsoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületet valamely rövidszénláncú alkilcsoportokat tartalmazó alku- illetőleg dialkü-karbonilvegyülettel való reagáltatás útján a megfelelő, R2 helyén alkilidén-hidrazino- csoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk. (Elsőbbség: 1972. július 20.) 5. Eljárás a (IV) általános képletű helyettesített pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékok -e képletben R, 1—4 szénatomos alkücsoportot, R2 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos ákoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkilrészt tartalmazó karboxialkilamino-, 1—8 szénatomos alku-részeket tartalmazó alkilamino- vagy dialküamino-, piperidino-, hidrazino- vagy 1—4 szénatomos alkil-részeket tartalmazó N,N-dialkilhidrazino-csoportot, R3 hidrogénatomot, etoxikarbonil- vagy 1—4 szénatomos alkoxi-csoportot, R4 hidrogénatomot, fenil- vagy 1—4 szénatomos alkucsoportot képvisel, mimellett, ha R3 vagy R4 közül az egyik hidrogénatomot képvisel, akkor a másik valamely más, R3 illetőleg R4 fenti meghatározásának megfelelő helyettesítőt képvisel — előállítására, azzal jellemezve, hogy a) R3 helyén hidrogénatomot, R 3 helyén metilcsoportot, R4 helyén metilcsoportot tartalmazó (IV) általános képletű vegyületek - ahol Rí jelentése megegyezik a jelen igénypontban adott meghatározás szerintivel — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-amino- pirazolszármazékot — ahol Rí jelentése a fentivel egyező — pentán- 2,4-dionnal reagáltatunk, vagy b) R3 helyén hidrogénatomot, R2 helyén 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkiltio-, 1—4 szénatomos alku-részt tartalmazó karboxialkilamino-, 1-8 szénatomos alku-részeket tartalmazó alkilamino- vagy dialküamino-, piperidino-, hidrazino- vagy N,N-dimetil-hidrazino- csoportot, R4 helyén fenil- vagy 1—4 szénatomos alkücsoportot tartalmazó (IV) átalános képletű vegyületek -ahol Rt jelentése a fentivel egyező — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-aminopirazol- származékot — ahol Rí jelentése a fentivel egyező - valamely R4-CO-CH2-C00-(l-4 szénatomos)- alkÜ általános képletű (3-ketoészterrel — ahol R4 1-4 szénatomos alkücsoportot vagy fenücsoportot képvisel — reagáltatunk, a kapott 5-helyettesített 7-hidroxi-pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékot foszfor-oxikloriddá kezeljük, 5 majd az így kapott 5-helyettesített 7-klór- pirazolo[ 1,5-a] pirimidint a kívánt R2 helyettesítőt tartalmazó ákáifém-alkoxiddá, ákáifém-ákilszulfiddal, helyettesített aminnal, vagy hidrazinnal, illetőleg amin- vagy hidrazin-származékkal reagál-5 tatjuk, vagy c) R3 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, R4 helyén hidrogénatomot, R2 helyén 1-4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkiltio-, 1—4 szénatomos alkü-részt tartalmazó karboxi-alkilamino-, 10 1—8 szénatomos alkilrészeket tartalmazó alkilamino- vagy dialkilamino-, piperidino-, hidrazinovagy N,N-dimetil- hidrazino-csoportot tartalmazó (IV) átalános képletű vegyületek - ahol Rt jelentése a fentivel egyező — előállítása esetén 15 valamely (XIII) átalános képletű 3-amino-pirazolszármazékot - ahol Rí jelentése a fentivel egyező - valamely a-(l-4 szénatomos)- alkoxi-a-formÜ-karbonsav- etilészterrel reagátatunk, a kapott 6-alkoxi - 7-hidroxi-pirazolo[ 1,5-a] pirimidin-szárma-20 zékot foszfor-oxikloriddal kezeljük, majd az így kapott 6-aücoxi- 7-klór-pirazolo [l,5-a]pirimidint a kívánt R2 helyettesítőt tartámazó alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-alkilszulfiddal, helyettesített aminná vagy hidrazinnal, Ületőleg amin- vagy 25 hidrazin-származékká reagáltatjuk, vagy d) R3 helyén etoxikarbonil-csoportot, R4 helyén hidrogénatomot, R2 helyén 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkitio-, 1-4 szénatomos alkÜ-részt tartalmazó karboxialkilamino-, 1—8 30 szénatomos alkil-részek et tartalmazó alkilamino-, vagy dialkilamino-, piperidino-, hidrazino- vagy N, N-dimetil-hidrazino-csoportot tartalmazó (TV) átalános képletű vegyületek - ahol Rí jelentése a fentivel egyező — előálítása esetén váamely (XIII) á-35 talános képletű 3-amino-pirazol-származékot — ahol Rí jelentése a fentivel egyező — etoximetilénmalonsav-dietilészterrel reagáltatunk, a kapott 6-etoxikarbonil-7-hidroxi-pirazolo[l ,5-a]pirimidinszármazékot foszfor-oxi-kloriddal kezeljük, majd 40 az így kapott 6-etoxikarbonil-7-klór-pirazolo[l,5-a] pirimidint a kívánt R2 helyettesítőt tartalmazó alkáifém-alkoxiddá, alkáifém-alkilszulfiddal, helyettesített aminná, hidrazinnal, ületőleg aminvagy hidrazin-származékkal reagáltatjuk. (Elsőbb-45 ség: 1972. október 24.) 6. Az 1. igénypont bármelyik eljárás-változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzá jellemezve, hogy az Rt helyettesítő bevitelére szolgáó elektrofil 50 reagensként váamely N-háogén- szukcinimidet, jód-kloridot, bór-trifluoridot vagy acetü-kloridot ákámazunk. (Elsőbbség: 1972. december 9.) 7. A 3. igénypont a) eljárás-vátozata szerinti eljárás foganatosítási módja Rt helyén brómatomot 55 tartámazó (IV) átalános képletű vegyületek - ahol R2, R3 és R\ jelentése megegyezüc a 3. igénypontban adott meghatározás szerintivel — előáhtására, azzá jellemezve, hogy a kapott, Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó (TV) átáános képletű vegyületet jégecet 60 és nátrium-acetát elegyében brómmá reagátatjuk. (Elsőbbség: 1972. április 20.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 760388, OTH, Budapest
