168496. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénmetil-benzil-éterek előállítására
3 168496 4 jelenlétében könnyen bomlik. Ezért az irodalomban közölt eljárások bizonytalan eredménnyel járnak és nehezen reprodukálhatók. Találmányunk célkitűzése az ismert eljárások fenti hátrányait kiküszöbölő, stabil végterméket biztosító és ipari méretekben is kedvezően megvalósítható halogén-metü-benzil-éter előállítási eljárás kidolgozása. Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű halogénmetil-benzil-éterek előállítására (mely képletben X jelentése klór- vagy brómatom) azzal jellemezve, hogy a (II) képletű dibenzilformált előnyösen savas katalizátor jelenlétében valamely (III) általános képletű savhalogeniddel reagáltatjuk, (mely képletben X jelentése a fent megadott és R jelentése 17 szénatomos alku-csoport) — mimellett a reakcióhoz adott esetben nyers sztearoilkloridot is felhasználhatunk -, majd a képződő (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből izoláljuk. Találmányunk előnyös foganatosítási módja szerint klórmetil-benzil-étert állítunk elő X helyén klóratomot tartalmazó (III) képletű savklorid felhasználásával. Eljárásunk előnyös foganatosítási módja szerint (III) általános Jcépletű vegyületként sztearoilkloridot alkalmazunk. Ez esetben különösen előnyösen járhatunk el oly módon, hogy sztearin hidrolízisével és halogénezőszerrel, előnyösen tionilkloriddal történő reagáltatásával előállított nyers sztearoilkloridot alkalmazunk, mely a glicerin és halogénezőszer reakciójakor képződő melléktermékeket is tartalmazza. A reakciót előnyösen savas katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. E célra pl. tionilkloridot, foszfortrikloridot, foszforpentakloridot, rézbronzot alkalmazhatunk. A savas anyagot katalitikus (1 mól dibenzilformaira számítva mintegy 10-30 ml, előnyösen mintegy 20 ml) mennyiségben alkalmazhatjuk. A dibenzilformált és a (III) általános képletű savhalogenidet előnyösen ekvimoláris mennyiségben reagáltatjuk. Az eljárás végrehajtásakor előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a lehűtött (mintegy 5—10 C°) dibenzflformálhoz hozzáadjuk a (ül) általános képletű savkloridot, majd a savas katalizátort (előnyösen tionilkloridot). Az exoterm reakció hatására a reakcdóelegy kissé felmelegszik. A reakciót 70—90 C6 -os hőmérsékleten előnyösen 80 C° körüli hőmérsékleten hajthatjuk végre. Ennél alacsonyabb hőmérsékleten a reakció lelassul, míg magasabb hőmérséklet alkalmazása a végtermék bomlása miatt nem célszerű. A reakció rövid idő, mintegy 20—60 perc alatt lejátszódik. Az eljárás során a képződő klórmetÜ-benzil-éter a reakcióelegyből frakcionált desztillációval könnyen elválasztható. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnye, hogy sósav alkalmazása nélkül, stabil halogénmetil-benzil-étert biztosít jó (mintegy 90%-os) kitermeléssel. Az eljárás ipari méretekben való megvalósításra is alkalmas. A méretnövelés nem okoz nehézséget, az eljárásnál kiküszöböltük az egészségre káros anyagokat (sósavgáz és formaldehid-gáz fejlesztése). Az eljárás igen gazdaságos. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. Példák 1. Keverővel, hőmérővel és 2 db visszafolyató hűtővel — a végükön kénsavas buborékolón át gázelvezetővel - ellátott készülékbe bemérünk 21,6 g (0,2 mól) benzilalkoholt, majd 3,6 g paraformaldehid és 9,5 g víz oldatát adjuk hozzá. Az elegyhez keverés közben szobahőmérsékleten 2,16 mól 50%os kénsavat csepegtetünk. A reakcióelegyet 8'órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szűrjük és a víztől elválasztjuk. A szerves fázist a lombikba visszavezetjük, majd a reagálatlan benzilalkoholt 150 C*-os fürdő hőmérsékleten 50-60 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot káliumkarbonáton történő szárítással semlegesítjük. 19,4 g nyers dibenzilformált kapunk, mely a következő lépéshez tisztítás nélkül közvetlenül felhasználható. 2. 0,3 g frissen izzított és porított cinkkloridot 17,7 ml tionilkloridban szuszpendálunk. A kapott szuszpenziót 29,7 g (33 millimól) sztearinra öntjük. A reakció az összeöntéskor megkezdődik. A reakcióelegy gázfejlődés közben 5 C -ra hül le. A reakciót melegítés nélkül 2 órán át, majd enyhe melegítés közben 3 órán keresztül végezzük, végül a hőmérsékletet 3 óra alatt fokozatosan 60 C -ig emeljük. Ekkor a reagálatlan sztearin megolvad. A reakcióelegyet keverés közben a gázfejlődés megszűnéséig 80 C°-on tartjuk, (mintegy 7 óra) A reakció végét a gázfejlődés megszűnése jelzi. Ekkor a visszafolyató hűtő helyére desztilláló feltétet helyezünk és a fölös mennyiségű tionilkloridot vákuumban 80 C°-on fürdő hőmérsékleten eltávolítjuk. A maradékot 30 C°-ra hűtjük, majd szűrjük. A kapott nyers sztearoilkloridot a következő lépésben tisztítás nélkül közvetlenül felhasználjuk. 3. 22,8 g (0,1 mól) dibenzilformált 3 C°-ra hűtjük. Ezután 30,3 g (0,1 mól) a 2. példa szerint frissen előállított nyers sztearoilkloridot és lenolajról desztillált tionilkloridot [20 ml (1 mól) dibenzilformál], adunk hozzá. Az elegy 20 C°-ra melegszik. A reakcióelegyet 1 órán át 80 C -on keverjük, majd 30 C°-ra hűtjük. A kívánt terméket frakcionált desztillációval izoláljuk. 14,1 g klórmetil-benzil-étert kapunk. Fp.: 130-150 C°(10)Hgmm Kitermelés: 90%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű halogénmetil-benzil-éterek előállítására (mely képletben X jelentése 60 klór- vagy brómatom) azzal jellemezve, hogy a (II) képletű dibenzil-formált előnyösen savas katalizátor jelenlétében valamely (III) általános képletű savhalogeniddel reagáltatjuk, (mely képletben X jelentése a fent megadott és R jelentése 17 szénatomos 65 alku-csoport), majd a képződő (I) általános képletű vegyületet a reakcióelegyből izoláljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási
